P4VPbPSt两嵌段共聚物的合成及其自组装的研究

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1、中国科学技术大学硕士学位论文P4VP-b-PSt两嵌段共聚物的合成及其自组装的研究姓名:杨润苗申请学位级别:硕士专业:高分子化学与物理指导教师:王延梅2003.5.1中国科学技术大学硕士毕业论文摘要1 9 5 6 年,美萄科学家S z w a r e 第一次提国了灞往聚合( 1 i v i n gp 0 1 y m e r i z a t i o n )鲍概念以来,活校聚合已发震残为葛分子纯学赣域中最吴学术意义移工业应羽价僮的硬究方囊之。近年来,活性鑫凌基聚合懿研究取缮了令久瞩嚣静发展。其中最重要和最有效的方式主要有氮氧囊由基控制鲍稳定爨由基方式聚台( S 腿、原子转够自E 耋f 基壤合( A

2、 T R P ) 、以及可逆加成一裂解链转移壤合( R A F ) 。聚乙烯毗啶( P V P ) 树脂是一类有着广泛应用前景的功能性树脂,国外进行了- j P , Y a 广泛的合成和修饰研究。在这篇论文中,我们分别采用A T R P 和R A F T 两种活性自由基聚合方法合成了具有规凝结构的P 4 V P 以及p s ( 聚苯乙烯) b - P 4 V P ( 聚4 一乙烯吡啶) 两嵌段共聚物,并研究了它们在选择往溶剂中的自组装行为,取得了很好的结果。本论文静主螫工 乍和结采叙述如下:1 采鼹A T R P 合袋P 4 V P 及P 4 V P b P S 两嵌段共聚耱。本文以大环化会物

3、5 ,5 ,? ,1 2 ,1 2 ,1 4 一六警基一i ,4 ,8 ,l i 一蠲氮环十四烷( M e 。 1 4 a n e N 。) 氯化亚锯( C u C l ) 佧鸯反应熬摧纯体系,l 舢氯 弋苯乙烷( I - P E C l ) 作引发刹,通过A T R P 法制德P 4 V P 及P 4 V P b - P S 蕊嵌段共聚物。爆核磁共振仪( N M R ) 、凝胶渗透色谱仪( G P C ) 对其进行了装征,表明得到的产物分子量可控,分子量分布窄,聚合体系具有活性特征。2 采用R A F T 合成P S - b - P 4 V P 两嵌段共聚物。由二硫代碳酸酯( P h C (

4、 S ) S C H P h ) 作为引发剂制备苯乙烯大分子引发剂。在A I B N 及苯乙烯大分子弓 发剂的存在下,通过R A F T 制得P S - b P 4 V P 两嵌段共聚物。臻N M R 及红箨诺西( jR ) 避行了表挺,表鲷得到的产物分子羹可控,聚合体系具有活性特镬。3 。P S b P 4 V P 疆嵌段共聚物在选撂瞧溶裁中戆鲞缓装行为滟研究。用透射电子星微镜( T E M ) 和扫描邀子曼墩镌( S E M ) 磷究了P S b P 4 V P 两嵌段共聚物在选择性溶剂硝基苯匹氯呋嚷中的基缎装行为,发现共聚烧形畿P 4 V P为核,p s 为炎的高分子微球。由透射电镜翘扫

5、撼电镱的照片可以看出共聚物在选择性溶剂中的形态及尺寸。改变聚合物的浓度以及选择性溶剂,观察到岛组装行为的变化。中国科学技术大学硕士毕业论文 一一,一,一一一一 一”一 A B S T R A C TI n1 9 5 6 ,A m e r i c a ns c i e n t i s tS z w a r cf i r s tp r o p o s e dt h ec o n c e p to f1 l y i n gp o l y m e r s ”。S i n c e1 l y i n gp o l y m e r i z a t i o nw a sd i s c o v e r e d

6、,i th a sb e c o m eo n eo fi n c r e a s i n g l ya c ti r er e s e a r c hs u b j e c t ,b e c a u s eo fi t si m p o r t a n c ei nb o t hp o l y m e rc h e m is t r ya n di n d u s t r i a la p p l i c a t i o n S e v e r a l1 i v in gr a d i c a Ip o l y m e r i z a t i o nt e c h n i q u e sh

7、a v eb e e nd e v e l o p e din 、e c e n ty e a r s ,i n c u d i n gn i t r o x i d e m e d i a t e ds t a b l ef r e et a d i c a lp o ly m e r iz a t i o n( S F R P ) ,a t o mt r a n s f e rr a d i c a lp o l y m e r iz a t i o n ( A T R P ) a n dr e v e r s b l ea d d i t i o nf r a g m e n t a t

8、 i o nc h a i nt r a n s f e r ( R A F + f ) W e l l 一d e f i n e dp 0 1 y v i n y l p y r i d i n e s ( P V P ) Sa n dt h e i rb l o c kc o p o ly m e r sw i t hc o n t r o l l e dm o l e t a l a rw e i g h ta n dn a r r o wm e l e c u l a rw e i g h td i S t r i b u t iO nh a v ea t t r a c t e dm

9、 u c hi n t e r e s t s ,d u et ot h e i ru n i q n eS t r u c t U l ea n dp r o p e r t i e s ,s u c ha Sc o o r d i n a t O nr e a g e n t sf o rt r a n s i t i O nm e t a l S S ot h ep o l y m e rw i t h4 一v i n y l p y r i d i n e ( 4 V P ) h a sm a n yp o t e n t i a la p p l i c a t i O I l Sf

10、 nt h i Sp a p e r ,W ep r e p a r e df ( S t b 4 V P ) w i t hw e lt c o n t r o ll e dm o t e c u l a rw e i g h t sa n dn a r r o wm 0 1 e c u l a rw e i g h td i s t r i b u t i o nu s i n gA T R Pa n dR A F t 、S e l f - a s s e m b l yo ft h i Sa m p h i p h i l i cb l o c kc o p o l y m e ri n

11、s e l e c t iv es 0 1 v e n tw a sa l S Os t u d i e d T h em a i nr e s u l t So b t a i n e di nt h iSt h e s iSa r ed e s c F i b e da sf o l l O W S :j A T R Po fP 4 V PW a Sc o m p l e t e da n dP ( 4 V J 一b S t ) W a So b t a i n e d ,W es e l e c tam a c r 。c y c l o t e r t r a a m i n e ( M

12、 e 6 1 4 a n e N J ) ,w h i c hiSs y n t h e s i z e de a s i ly ,a S i g a n di nt h eA T R Po fP 4 V P ,a n di n v e s t i g a t et h e “1 i V i n g ”n a t u r eo fp o l y m e r i z a t i o n T h eb I o c kc o p o l y m e r i z a t i o no fS tw i t b4 V Pw a sa l S OS t u d l e du s in gP 4 V P C

13、1a sm a c r o i n i t i a t o r ,C u C t M e $ 1 4 a n e N l 8 Sc a t a l y s ta n d1 i g a n d f 1 ( 4 V P b S t ) w a so b t a i n e d ,T h es t r u c t u r ew a sc h a r a c t e r i z e db yN M Rs p e c t r aa n dG P C t h el i n e a ri n c r e a s eo fm o e c u l a rw e i g h t Sw i t hc o n v e

14、 r s i o nh a sb e e no b s e r v e d ,a n dt h ew e l l 一d e f i n e dP 4 V P sw i t hc o n t r o l l e dm o l e c u l a rw e i g h ta n dn a r r o wm o l e c u l a rw e i g h td i s t r i b u t i o nw e r eo b t a i n e d 1 h e v i n gn a t u r eo ft h ep 0 1 y m e r i z a t i o ni Sd e m o n s t

15、r a t e d 2中国科学技术大学硕士毕业论文2 R A F To fP ( 4 V P b S t ) w a so b t a i n e d Ak i n d o fd i t h i o b e n z o a t e ,( P h C ( S ) S C H P h ) ,w a ss y n t h e s i z e d T h ea m p h i p h i l i cc o p o l y m e r ,P S t 岫P 4 V Pw a so b t a i n e db yt h eR A F To f4 V PU S i n gP S ta sm a c r o

16、n it j a t o r T h es t r u c t u r ew a sc h a r a c t e r iz e db yN M R T h e1 i n e a ri n c r e a s eo fm o l e c u l a rw e i g h t sw i t hc o n v e r s i o nh a sb e e no b s e r v e d ,T h el i v i n gn a t u r eo ft h ep o ly m e r i Z a t i o ni Se v i d e n c e d 3 W es e l e c tn i t r o b e n z e n e T l t F ( V V ,1 1 0 ) a st h es e l e c t iv es 。l v e n t S e f a s s e m b l Yo ft h i sa

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