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1、一、写出下列聚合物或缩写对应的缩写与聚合物名(本大题共 5 小题,每小题 2 分,总计 10 分)1)聚对苯二甲酸乙二酯:PET2)苯乙烯 -丁二烯共聚物 :SB3)ABS:丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯共聚物4)苯乙烯 -丁二烯嵌段共聚物:SBS5)EPDR:乙丙丁橡胶二、选择题(本大题共 15 小题,每小题 2 分,总计 30 分)1)C2)B3)A4)C5)C6)D7)C8)A9)B10)D11)B12)B13)B14)D15)B三、判断题(本大题共 10 小题,每小题 1 分,总计 10 分)1)2)3)4)5)6)7)8)9)10)四、填空题(本大题共 15 小题,每小题 1 分,总计 1
2、5 分)1)12)逐步聚合3)电子、位阻4)0.5-15)分散剂、搅拌6)链转移、链终止7)电子、亲核8)单金属、双金属9)瞬时、平均、序列10)扩散速率、局部浓度11)近程、远程12)理想刚性13)低于、高于14)空间维数、时间维数15)弹性回复五、简答题(本大题共 3 小题,每小题 5 分,总计 15 分)1)答:本体聚合是不加其它介质,只有单体本身在引发剂或光、热、辐射能等作用下进行的聚合反应,有时可能还加入少量颜料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等助剂。 (1 分)本体聚合的优点是产品杂质少、纯度高、透明性好,适宜制造透明制品。 (1 分)气、液、固态单体均可进行体聚合(1 分) 。缺点
3、是反应热不易排出,易于温度失控,引起爆聚,反应后期体系粘度太大。 (1 分)因此其关键问题是反应热的排出,常采用两段聚合,先预聚,该阶段低转化率低,易于排热。第二阶段则慢速聚合。 (1 分)2)答:其模型假设是:1)分子链由足够多的不占体积的化学键自由连接而成;(1 分)2)化学键内旋转时无键角和位垒的限制;(1 分)3)分子链中每个化学键向任何方向取向的概率相同。 (1 分)自由结合链的均方末端距为:(h2)f,j=nl2。 (1 分)l 是化学键的键长,n 是化学键的个数。 (1 分)3)答:高分子运动存在着运动单元的多重性以及对温度和时间的依赖性。 (1分)除了整个分子链可以运动,分子链
4、内部的各个部分如链段、链节、侧基、支链等都可以运动。 (1 分)具体可以分为四类:1)分子链整体运动;2)链段运动;3)链节、侧基和支链的运动;4)晶区内的分子运动如晶型转变、晶片滑移、折叠链变形等。 (1 分)运动单元的大小对运动所需空间和能量的要求不同,运动单元越大,所需要的空间和热运动的能量越大。 (1 分)所以在较低温度下,高分子主要发生小尺寸运动单元的运动,如链节、侧基、支链的运动,在较高温度下,大尺寸运动单元可以发生运动。 (1 分)六、计算题(本大题共 2 小题,每小题 10 分,总计 20 分)1)解:苯乙烯的 Q2=1,e2=-0.8。 (1 分)由 r1r2=exp(-(e
5、1-e2)2), (1 分)有 0.075*5=exp(-(-e1+0.8)2)。 【1 分】e1+0.8=1.0246,(1 分)因 M1 单体电负性比苯乙烯弱,故取正值。 (1 分)所以 e1=0.2246。 (1 分)由 r1=Q1/Q2exp(-e1(e1-e2)) , (1 分)0.07=Q1/1 exp(-0.2246(0.2246+0.8),(1 分)Q1=0.088.(1 分)答:该单体 M1 的 Q 值为 0.088,e 值为 0.2246.(1 分)2)解:由 lg(t/ts)=-C1(Tg-Tgs)/(C2+Tg-Tgs),其中 C1=17.44,C2=51.6。 (2分)lg(0.05/0.01)=-17.44(T-253)/(51.6+T-253), (1 分)解得 T=251K=-22。 (2 分)要使得玻璃化温度为-10,则有 lg(t/0.01)=-17.44(263-253)/(51.6+263-253), (1 分)t=1.47510(-6 ) 。 (2 分) ,这说明外力作用时间越短,玻璃化转变温度越高。 (2分)