《手性希夫碱配合物的合成与负载及催化性能研究 中期报告》由会员分享，可在线阅读，更多相关《手性希夫碱配合物的合成与负载及催化性能研究 中期报告（5页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、中期报告中期报告题目：手性希夫碱配合物的合成与负载及题目：手性希夫碱配合物的合成与负载及 催化性能研究催化性能研究1 设计（论文）进展状况设计（论文）进展状况非均相手性催化剂的合成与应用是当前催化合成反应的前沿、热点和难点，也是工业化生产手性有机小分子的必经之路。非均相手性催化剂的优点是立体选择性高、催化剂可以循环利用、以及催化产物和催化剂的分离简单易行。其缺点则是：与相应均相催化剂相对比时产率和转化效率较低；符合催化反应要求的载体材料不易得；非均相催化剂的结构表征包括除一般有机化合物表征方法之外的固体物质表征手段，研究对象的复杂性、研究结果的准确性值得充分注意。本课题以烯烃的不对称环氧化反应
2、为模板反应，我已完成 SBA-15 的合成、修饰以及负载，并进行了反应，经谱图分析后，效果良好，整个实验进度完成 80%。本人将在后续过程中补充对照实验。通过改变氧化剂和底物从而使得实验结果更具说服力。氧化剂将在次氯酸钠、亚碘酰苯、以及间氯过氧苯甲酸中筛选，候选底物则为苯乙烯、-甲基苯乙烯、反式二苯乙烯等非官能团化烯烃。本人于 2013 年 12 月 1 日进入实验室，在第四周的前两天内熟悉实验室仪器使用方法、回顾并练习基本有机合成实验技术，学习配位化学基本原理和表征方法。根据指导教师要求，利用课余时间进行与本课题相关的文献检索和翻译。在不断优化实验条件的基础上，SBA-15 的合成、含苄氯基
3、和磺酸钠基手性(salen)Mn(III)配合物的合成、Al,Ti,MgO,La2O3 掺杂的 SBA-15 的合成已完成的工作如下：1.第五周完成 SBA-15 的合成。正硅酸乙酯在酸性条件下与高分子导向剂 EO20PO70EO20混合搅拌，水热合成，最后在 500 oC 钙化制得。虽然看似简单但却非常难控制，屡屡失败后最终获得产物。合成得到的螺旋管载体的 FT-IR 谱如图 1.1 所示。其中，以 3438 cm-1为中心的宽峰代表硅羟基的 O-H 振动，1634 cm-1代表 H2O 的振动；此外，没有发现含有其他特殊有机官能团的振动，说明合成物即目标产物。图 1.1 螺旋管载体的 FT
4、-IR 谱D:20121030白 白 .191 白 白 gt21/03/20143853.773438.792360.592075.84 2026.461634.701540.821400.78 1385.841136.14802.49622.24463.51500100015002000250030003500 Wavenumber cm-1405060708090100Transmittance %Page 1 of 12.第六周完成 Al,Ti,MgO,La2O3掺杂的 SBA-15 的合成。得到 SBA-15 后，通过与金属硝酸盐或氯化物在乙醇和水的混合溶液中搅拌，生成沉淀并收集。SB
5、A-15 吸附的 Mg(NO3)2可通过在高温下钙化的方式变为 MgO。合成螺旋管经 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和稀盐酸修饰后，得到的功能化螺旋管载体的 FT-IR 谱如图 1.2 所示。其中，以 3441 cm-1为中心的宽峰代表硅羟基的 O-H 振动，1634 cm-1代表 H2O 的振动；此外，没有发现含有其他特殊有机官能团的振动，说明合成物即目标产物。图 1.2 功能化螺旋管载体的 FT-IR 谱第六周后半段和第八周完成含苄氯基和磺酸钠基手性(salen)Mn(III)配合物的合成，到此实验的催化剂部分结束，实验最难的部分已完成。磺酸钠基（Salen）Mn（III）负载于酸化修饰的螺旋管
6、，所得产物的 FT-IR 谱如图 1.3 所示。其中，以 3446 cm-1为中心的宽峰代表硅羟基的 O-H 振动，1634 cm-1代表 H2O 的振动；此外，469 cm-1代表 Mn-N 键，说明合成物即目标产物。图 1.3 磺酸钠基（Salen）Mn（III）负载于酸化修饰的螺旋管的 FT-IR 谱D:20121030白 白 .193 白 白 gt21/03/20143853.453441.212360.53 2341.712074.59 2026.391634.981400.90 1385.741098.24798.69668.80 621.51466.365001000150020
7、00250030003500Wavenumber cm-1405060708090100Transmittance %Page 1 of 1D:20121030白 白 .196 白 白 gt21/03/20143853.793734.903446.133122.782360.53 2342.262075.841634.98 1558.831401.681088.43862.27 801.16668.93 620.73469.43500100015002000250030003500 Wavenumber cm-120406080100Transmittance %Page 1 of 13. 第
8、七周至第八周，手性(salen)Mn(III)配合物在 SBA-15 和掺杂的 SBA-15 上负载并进行了相表征。同时完成了在次氯酸钠、亚碘酰苯、间氯过氧苯甲酸氧化剂的存在下进行对非官能团化烯烃的不对称环氧化反应，到此，实验部分做完，后续再补充对照试验以及对反应结果进行打谱测验催化反应：R2R3R1R4催化剂/ co-catalyst亚碘酰苯; 0 oCR2R3R1R4O* *反式对称二苯 代乙烯图 1.4 非官能团化烯烃的催化环氧化反应第八周用一天时间薄层色谱结合磷钼酸显色研究发现，以亚碘酰苯为氧化剂、醋酸铵为助催化剂、二氯甲烷为溶剂时，色谱带分层明显，也就是大量烯烃转化为相应环氧化物，初
9、步证明低聚手性 Salen 配合物及其固载催化剂对烯烃的不对称环氧化反应是有效的，谱图将在中期报告呈现。下一步主要对各种产物进行表征，尽快完成产物表征，并且分析各个产物的结构及其性能，保证毕业论文的完成度，为毕业论文的撰写打下基础。2 存在问题及解决措施存在问题及解决措施2.1 存在问题（1）由于前期合成工作耗时较长，催化反应烯烃种类不多，需要对照试验。此外，配合物及其固载催化剂的表征尚未完全，有待四月初补齐。（2）此外，工作进展总体还算顺利，有其他问题和障碍需要我在导师的帮助下解决。（3）在进度上还需要加快，完成实验所设目标。2.2 解决措施现已完成合成工作，正全速向未完成部分推进，将采取部分表征同时进行的方式，尽快高质量完成其余工作。3 后期工作安排后期工作安排第九周，反应条件优化、进一步表征均相和非均相催化剂；第十周，催化剂筛选，反应条件进一步优化，非均相催化剂表征；第十一至十二周，催化产物定量，包括气-质联用测定产率，手性高效液相色谱测定 E.e.值。第十三至十四周，总结并撰写毕业论文。第十五周，毕业答辩。指导教师签字：年 月 日
