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1、 异戊烷 新戊烷 新己烷直接与 1 个碳原子相连的碳伯碳 1C直接与 2 个碳原子相连的碳仲碳 2C直接与 3 个碳原子相连的碳叔碳 3C直接与 4 个碳原子相连的碳季碳 4C 1C: C1， C5， C6，C7，C8 2 C: C3 3C: C4 4C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷基团的大小由“次序规则”给定。 几种烷基由小到大的顺序为:2-甲基-3-异丙基己烷2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷2-甲基-3-1-甲基乙基己烷 选主链编号排取代基写名称 碳链最长支链最
2、多位次和最小 烷烃: C : sp3 10928 CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形构型式楔形式 构造式 碳干表示式纽曼(Newman)投影式: 乙烷的构象乙烷的构象重叠式重叠式锯架式 楔形式 纽曼式 交叉式交叉式CH3CHCH2CH3CH3CH3CCH3CH3CH3CH3CCH2CH3CH3CHCH3CH312345678CH3CCH3CH2CH3CH3CCH3CH3CH3CHCH3CH2CH3CH2CHCH3CH3CCH2CH3CH2CH2CHCHCH2CHCH3CH3CH3CH3CH3CH31234756CH2CHCH3CH3CH2CH3CH2CHCH3CH3CH2CHCHCHCH2
3、CH3CH3CH3CH3CH312HCHHHHHHHHHHHHHHH 6 60 0O OHHHHHHHCHHCHHHHHHHHHHHHHHHHCHHCHHH HHHHHH烷烃的物理性质烷烃的物理性质 沸点沸点 直链烷烃直链烷烃: 分子量分子量b.p. 异构体异构体: b.p. 直链支链直链支链分子量分子量 接触面积接触面积 色散力色散力 b.p 支链支链 接触面积接触面积 色散力色散力 b.p 熔点熔点 直链烷烃直链烷烃: 分子量分子量 m.p m.p. 偶数奇数偶数奇数 异构体异构体:对称性对称性m.p. 相对分子质量相对分子质量 卤代反应卤代反应 X2 的反应活性顺序：的反应活性顺序： F
4、2Cl2Br2I2 三种氢的活性之比为三种氢的活性之比为 :3H 2H 1H产物之比几率之比产物之比几率之比活性之比活性之比 2. 溴代溴代 3H : 2H : 1H = 1600 : 82 : 1 卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性 R 的稳定性顺序为的稳定性顺序为:3 2 1 CH3R 的位能升高的顺序为的位能升高的顺序为:3 Cl2 Br2 I2活性适中，易于控制活性适中，易于控制 氯代氯代 3H : 2H : 1H = 5 : 4 : 1溴代溴代 3H : 2H : 1H= 1600 : 82 : 1 活性高活性高E 活低活
5、低过渡态来得早过渡态来得早接近反应物接近反应物 活性活性 Br2 Cl2 一、烯烃的同分异构一、烯烃的同分异构丁烯（丁烯（C4H8）：）： 顺反异构产生的顺反异构产生的 原因：原因： 键不能键不能 自由旋转。自由旋转。 有顺反异构体的条件：有顺反异构体的条件： 稳定性：反式顺式稳定性：反式顺式 系统命名法系统命名法 编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次；编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次； 丙烯基丙烯基(1-丙烯基丙烯基) 异丙烯基异丙烯基 烯丙基烯丙基 (2-丙烯基丙烯基) Z、E 命名法命名法(顺反顺反) 次序规则次序规则(1)单原子取代基按原子序数大小排序单原子取代基按
6、原子序数大小排序 如：如：Cl O C H(2)若原子序数相同，则按原子量大小排序。若原子序数相同，则按原子量大小排序。 如：如： 对于组成双键或三键的原子对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有则每个原子都可看成连有 D H 2 个或个或 3 个相同的原子。个相同的原子。烯烃的物理性质 分子量分子量 b.p.b.p. ： 直链支链直链支链 顺式反式顺式反式 m.p. ： 反式顺式反式顺式 烯烃的化学性质烯烃的化学性质 加氢加氢 催化剂：降低催化剂：降低 E 活，提高反应速率活，提高反应速率 反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量 顺式加成顺式
7、加成 顺顺-1，2-二甲基环戊烷二甲基环戊烷氢化热大氢化热大分子位能高分子位能高不稳定不稳定 ; 氢化热小氢化热小分子位能低分子位能低稳定稳定 稳定性: 多少 反顺 二）亲电加成1 1- - A.CHCH2CH2CH3 B.CCH2CH3CH32 2- - CHCH3CHCH3 - -2 2- - C.CCH3CCH3HH - -2 2- - D.CCH3CHHCH3 Ca Cbaba a b b b CHCHCH3CHCH2CH2CCH3CH2d ea bCa Cdbe(Z)Ca Cebd(E)CC+H2CCHH+ CH3CH3HCH3HCH3H2 / PdCR2R2CCHRR2C CH2R
8、2CCHRRCH CH2CH2 亲电加成：由亲电试剂进攻 电子，使 键发生异裂的加成反应。亲电试剂（缺电子物种）： 正离子(H，碳正离子)易被极化的分子(Br-Br)具有空轨道的分子(AlCl3，BF3，B2H6)加卤化氢 醋酸(HOAc)作溶剂 HX 的活性顺序：室温 加热主不对称烯烃： 次 马尔科夫尼科夫规则(马氏规则):不对称烯烃与亲电试剂加成时，试剂的正性部分(H)加到含氢较多的双键碳上 “氢找多氢”。 马氏规则适用于所有的亲电加成反应。反马氏加成：与马氏规则不相符的加成区域选择性反应：如果一个反应可能生成几个构造异构体，反应的结果却是只生成其中的一个，或 主要生成其中的一个。硫酸氢酯
9、醇烯烃的反应活性：加卤素 X2 的活性顺序: F2Cl2Br2I2反式加成 91% 9%CC+XHHOAcHI HBr HClCH2CH2+ClHAlCl3 CH3CH2ClCHCHCH3CH3+ClHCH3CH2CHCH3ClCH2CHR+HXRCHCH3XRCH2CH2XabCC+OHSOHOO+-CCHOSO2OHOH2 CCHOHCH2CH2H2SO4 , 0-15 170 CH2OSO2OHCH3H2SO4 , 0-15 H2O , 90 CH2OHCH3CR2R2CCHRR2CCH2R2CCHRRCH CH2RCHCH2CH2 CH2CCH3CH3H2SO4 CH3CCH3OSO2
10、OHCH3 OH2 CH3CCH3OHCH3DD+Br2DBrBrDCl2OH2+CHCH3CH2+CHCH3CH2ClOHCHCH3CH2ClOH+Br2+OH2BrHHOHHOHBrH+3 NaBH44 BF32 (BH3)23 NaBF4+乙硼烷的制备:一烷基硼二烷基硼三烷基硼缺电子亲电试剂 特点： (1)符合马氏规则(原理上) ，得反马氏加成产物(结果上) (2)顺式加成反-2-甲基环戊醇86% 亲电加成反应总结 均符合马氏规则亲电试剂(三) 自由基加成自由基加成反应中，生成较稳定的自由基。故得反马氏加成产物。自由基加成反应中，生成较稳定的自由基。故得反马氏加成产物。过氧化物效应过氧化
11、物效应:在有过氧化物存在下，烯烃与在有过氧化物存在下，烯烃与 HBr 所发生的自由基加成所发生的自由基加成(反马氏加反马氏加 成成)。 只有只有 HBr 才有过氧化物效应。才有过氧化物效应。 氧化反应 高锰 酸钾氧化顺式加成 顺-1，2-环己二醇(BH3)22 BH3 (BH3)21 2CH2CH2 CH3CH2BH2 CH2CH2 CH3CH2BHCH2CH3CH2CH2(CH3CH2)3B H2O2 / OH-CH3CH2OHCHCH3CH2HBH2+ - (CH3CH2CH2)3BH2O2 / OH- CH3CH2CH2OHCH3H2O2 / OH-(BH3)21)2)OHHHCH3HC
12、H3OHH+CHCH3CH2BrH+- CH3CHCH3BrOHSOHOO+- CH3CHOSO2OHCH3CH3CHOHCH3OH2OHH+- CH3CHOHCH3BrICH3CHBrCH2I+ - OHBrCH3CHOHCH2Br+ - (CH3CH2CH2)3BHBH2CH3CHHCH2BH2+ - H2O2 / OH-CH3CH2CH2OHCHCH3CH2CH3CH2CH2Br +BrHROOR2 ROBrH+BrROH+ ROBr+CHCH3CH2CH3CHCH2BrBrHCH3CH2CH2BrBr+ 2 CH3CHCH2BrBrHCH3CHCH3BrBr+1 Br+BrBr2OO KMnOO+- KMnO4HOHO KMnOO+-OH2HOHOHH(顺邻二醇) 顺邻二醇反邻二醇2. 过氧酸氧化过氧酸的制备：反应历程: 从氧桥的背面进攻得反式加成产物3. 臭氧氧化三、聚合反应 OOOsOOHOHOOsOOHOHOHHOH2 KMnO4CCOOHOOH KMnO4CRRCRORCHRCOHORCHHCOHOOHOH+COROOHOHOHHHOH2 +HHOHOH H+COOHRH2O2H+COROOHOH2+R = H - , CH3 - , C6H5 -.OH+COROOH-RCOOHHRCOOOHOH2HHOHOHCHR2CRO3+CH2Cl2 OOOR2CC
