导电高分子论文

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1、导电高分子论文导电高分子论文导电高分子论文.txt本文由葬月飘零贡献doc 文档可能在 WAP 端浏览体验不佳。建议您优先选择 TXT，或下载源文件到本机查看。导电高分子材料的研究进展及其应用【摘要】与传统导电材料相比较,导电高分子材料具有许多独特的性能。本文简单介绍了近 几年来导电高分子材料的研究进展及其在各个领域的应用。【Abstract】Conductive polymer materials have excellent properties by cont rast with traditional conductive materials.This paper reviews so

2、me recent research progress of conductive polymer materials and their applications in various fields【关键词】导电高分子 研究进展 应用【Keywords】conductive polymer，research progress，applications自从 1977 年美国科学家黑格（A.J.Heeger）和麦克迪尔米德（A.G.MacDiarmid）和日本 科学家白川英树（H.Shirakawa）发现掺杂聚乙炔（Polyacetylene,PA）具有金属导电特性 以来，有机高分子不能作为电解

3、质的概念被彻底改变。也因此诞生了一门新型的交叉学科导电高分子。这个新领域的出现不仅打破了高分子仅为绝缘体的传统观念,而且它的发现和 发展为低维固体电子学,乃至分子电子学的建立和完善作出重要的贡献,进而为分子电子学 的建立打下基础,而具有重要的科学意义。 所谓导电高分子是由具有共轭键的高分子经化学或电化学 “掺杂” 使其由绝缘体转变 为导体的一类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高分子共混而制成的导电塑料。 导电高分子具有特殊的结构和优异的物理化学性能使它在能源、 光电子器件、 信息、 传感器、 分子导线和分子器件, 以及电磁屏蔽、金属防腐和隐身技术上有着广泛、诱人的应用前景。 因此, 导

4、电高分子自发现之日起就成为材料科学的研究热点。经过近 30 多年的发展， 导电高 分子已取得了重要的研究进展。一、导电高分子材料的研究进展按照材料结构和制备方法的不同可将导电高分子材料分为两大类 :一类是结构型(或本 征型) 导电高分子材料,另一类是复合型导电高分子材料。 1.1 结构型导电高分子 结构型导电高分子材料是指本身具有导电性或经掺杂后具有导电性的聚合物材料， 也称 作本征型导电高分子材料，是由具有共轭键或部分共轭键 的高分子经化学或电化学 “掺杂” ，使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料，如聚吡咯(PPy)、聚苯胺(PAn)、聚1乙炔(PA)等。 不需掺杂的结构型导电高分子材料至

5、今只有聚氮化硫一类， 而大多数均需采用 一定的手段进行掺杂才能具有较好的导电性 。 在众多导电高分子中，聚苯胺由于原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好 等优点而受到广泛的关注， 是目前公认的最具有应用潜力的导电高分子材料之一。 聚苯胺的 电导率掺杂前后相差近 10 个数量级， 而许多特殊的光学性质也受掺杂度影响， 因此掺杂一直 是聚苯胺研究中的重点。随着电化学表面等离子共振仪(ESPR)和电化学石英微天平(EQCM) 等技术的应用，聚苯胺掺杂研究正逐步从定性走向定量，Baba 和 Damos 分别在实验中利 用 ESPR 和 EQCM 技术研究掺杂聚苯胺纳米薄膜的光学特性， 获得了聚苯胺

6、薄膜电致变色特性的 相关数据，证明了掺杂聚苯胺纳米薄膜的光学行为严格遵循 Sauerbray 方程，并在薄膜中质 子电导占优势时表现显著。 纳米金属颗粒和高价金属盐等无机材料在聚苯胺中的掺杂研究也正受到广泛关注。 Azeveddl 制备了高铁酸银盐掺杂的聚苯胺复合薄膜，并考察了所制备薄膜的光学性能，通 过紫外一可见一红外光谱和循环伏安法测试表明， 经掺杂的聚苯胺复合薄膜具有良好的光活 性。 聚噻吩及其衍生物具有很高的化学和电化学稳定性,其掺杂水平较高,而且掺杂和去掺 杂过程可逆,所以在导电聚合物中占有重要地位。聚噻吩类聚合物的合成最常用的有两种方 法:化学合成法和电化学合成法。由于聚噻吩自身不

7、溶不融，导致运用这两种方法合成时， 都存在着一定的局限， 如合成过程较为复杂或者聚合物加工困难， 这些都限制了对聚噻吩的 深入研究。近年来越来越多的人更关注于用浸渍聚合/原位沉积的方法来制备导电薄膜。这 种简单快速且直接的沉积方法不需要特殊的仪器,可低成本的在不同基质(如聚酯(PET)、玻 璃、 硅、 聚四氟乙烯等)上制备平滑连续的导电聚噻吩膜,并且随着沉积时间的延长膜的厚度 也随之增加。王炜，李大峰等人用原位沉积的方法不仅制备出了不同酸掺杂的聚苯胺涂层, 也制备出了聚噻吩膜及含不同烷基侧链的聚噻吩衍生物涂层膜,并对其形貌、导电性以及在 改善蛋白吸附和细胞的黏附、增殖等方面做了研究报道6 5

8、3 4 2聚吡咯纳米复合材料是近年来出现的一种新型纳米材料,它不但保持了聚吡咯的多种特 性,而且获得了基体材料良好的力学性能,性能与成本都得以优化。聚吡咯/无机物纳米复合 材料是将无机粒子加到导电高聚物中制备的复合材料。 这种材料不但解决了导电聚合物的加 工性问题,而且还可将高分子自身的导电性与纳米颗粒的功能性聚于一体，因此具有很强的 应用前景。Rincon M .E 等人在聚合基体 Bi2S3 导体的电沉积过程中把 Bi2S3 纳米微粒嵌入 PPy 膜中,发现与纯的 PPy 膜相比,Bi2S3 纳米微粒的加入使导电膜的排列更为紧密,并具有洞状结 构和较高的氧化性。Murillo .N 等人用

9、微乳液法在不同温度和表面活性剂浓度下制备出尖 晶石铁酸盐,然后再使PPy 导电外壳附着在铁酸盐上制成 PPy/铁酸钴(CoFe2O4)纳米复合材料。 在复合材料中 CoFe2O4 颗粒的大小为 3nm30nm,当其粒径低于一个临界值时,复合材料将表现 出超级顺磁性的行为。8 721.2 复合型导电高分子 复合型导电高分子材料是以高分子聚合物作基体,加入相当数量的导电物质组合而成的, 兼有高分子材料的加工性和金属导电性。 根据在基体聚合物中所加入导电物质的种类不同又 分为两类:填充复合型导电高分子材料和共混复合型导电高分子材料 . 填充复合型导电高分子材料通常是在基体聚合物中加入导电填料复合而成

10、。 根据导电填 料的不同,填充型导电聚合物复合材料可分为炭黑填充型、金属填充型、纤维填充型等。 由炭黑填充制成的复合导电高分子材料是目前用途最广、 用量最大的一种导电材料。 复 合材料导电性与填充炭黑的填充量、种类、粒度、结构及空隙率等因素有关,一般来说粒度 越小,孔隙越多,结构度越高,导电值就越高。乙炔炭黑是人们常用的一种导电炭黑。焦冬生 等10 9研究了乙炔炭黑填充量对硅橡胶导电性能的影响。结果表明:试样体积电阻率随乙炔炭黑用量的增加呈现降低趋势,用量超过 30 份时,橡胶的体积电阻率迅速减小;当乙炔炭黑用量 大于 40 份时,橡胶的体积电阻率下降趋缓,体积电阻率最小值不大于 4.5cm。

11、 金属材料具有优良的导电性能,是制备导电复合材料的重要填料。镀银颗粒是人们对金 属颗粒(铜粉、 铝粉等)或无机颗粒(玻璃微珠等) 表面镀银而制得,由于镀银颗粒表面银层固 有体积电阻率很低,从而降低了整个颗粒的体积电阻率。 I.Krupa11等在高密度聚乙烯(HDPE)中添加了镀银聚酰胺(PA)颗粒,在镀银填料体积分数为 32.9%时,使复合材料的导电率达到 6.810 S cm 。 共混复合型导电高分子材料是在基体聚合物中加入结构型导电聚合物粉末或颗粒复合 而成，其合成方法主要有溶液共混法、熔融共混法、直接涂布法、悬浮液共混法、模板辅助 聚合法和原位乳液聚合法等。 溶液共混法是用导电聚合物与基

12、体聚合物溶液或者浓溶液混合， 冷却除去溶剂成型制备 共混导电高分子李文铎等12 2 -1采用溶液共混法，分别将 DBSA 掺杂态 PANI 与几种丙烯酸树脂共混， 实验发现， 随着 PANI 用量增大， 掺杂态 PANI 与丙烯酸树脂共混体系的涂膜表面电阻减小， 在 PANI 质量分数为 10时，均出现导电阈值。 模板辅助聚合法是在模板聚合物存在下引发导电聚合物合成， 聚合完成后， 得到导电聚 合物模板聚合物纳米导电复合材料。Thiyagarajan13利用模板辅助酶催化聚合可以制备樟脑磺酸掺杂的水溶性的手性导电 PANI-PAA 纳米复合材料，电导率为 18 Sm。 1.3 离子液体在导电高

13、分子中的应用 室温离子液体是由特定阳离子和阴离子构成的在室温或近于室温下呈液态的物质,它具 有非挥发性、低熔点、宽液程、强的静电场、宽的电化学窗口、良好的导电与导热性、高热 容、高稳定性、选择性溶解力与可设计性。这些特点促使对离子液体的研究和使用从最初的 化学化工领域,迅速拓展到包括功能材料、能源、资源环境、生命科学在内的众多领域。 具有优异电化学性质、机械性和稳定性的导电高分子材料的制备是其进一步应用的基 础。离子液体由于具有较高的电导率、较宽的电化学窗口和高稳定性,因此被用来代替传统3的支持电解质/溶剂体系,作为电解液制备导电高分子材料。结果证实,在离子液体中得到的 导电高分子材料往往具有

14、更好的电化学活性和稳定性。 Pringle 等14采用 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐等三类离子液体代替乙腈/高氯酸锂作为电解液制备了聚吡咯薄膜。与在传统的 溶剂/电解质中的相比,在离子液体中聚合形成的薄膜形貌发生显著变化,而且薄膜的电化学 活性得到提高.Endres 等15报道了在室温离子液体中苯的电化学聚合。得到的聚苯具有电化学活性,呈现出颗粒状的形貌,颗粒尺寸约为 500nm。该反应利用无色、无味、无毒的对环境 友好的离子液体作为电解液,因此具有比较显著的优点。 除了用于制备导电高分子的介质,离子液体还被用作测试在其它介质中制备的导电高分 子材料电化学性质的介质。Innis 等16研究

15、了聚苯胺薄膜在两种非质子离子液体(BMIPF6 ,EMI TFSI)电解液体系中的电化学性能,结果发现在两种电解液体系中氧化还原稳定性 增强。张效刚等17在离子液体 1-丁基-3-甲基-咪唑-六氟磷酸盐中加入不同比例的乙腈并将此混合物作为电解液,测试了对聚苯胺薄膜的电化学行为的影响。实验发现:聚苯胺在这种混 合电解液中具有较低的溶液电阻,较高循环寿命和电化学电容。在比例为 11 时,聚苯胺薄 膜具有最佳的稳定性和电化学电容值。 此外， 离子液体还被成功地应用于导电高分子的性能测试以及导电高分子电化学器件中 (包括电致变色器件、电化学驱动器、电致显示器件以及太阳能电池中)二、导电高分子材料的应用

16、18 2.1 导电高分子材料在医学工程中应用 18 18塑料等高分子聚合物可以像金属一样导电,而且可以制作成各种特殊性能的新材料。目 前导电高分子材料已悄然走进生物医学领域，是生物材料和组织工程学家关注的焦点19-20聚吡咯（Polypyrrole,Ppy）是一种生物相容性较好的高分子。细胞外基质蛋白和生长 因子不但可以通过侧链、配基以共价键结合Ppy 的表面高分子基团上，而且通过离子键合掺 杂的药物和生物活性分子还可通过电化学控制释放， 实现生物分子定量释放表达， 作用于细 胞，以获得预期的细胞贴壁、增殖、分化性质，实现表面功能化、可控化。利用 Ppy 构建生 物电活性涂层， 可以通过掺杂分子和控制加电方式、 电刺激强度以及作用时间提供局域定向 电刺激，获得不同的表面特性。 Ppy 能促组织细胞生长，刺激神经再生，可用于人造血管移植以及器官细胞组织工程等 领域. 将 Ppy 用于桥接周围神经损伤，并电刺激。结果显示，局部微电流能通过局部反射与 微蛋白电解产生的活性肽的作用，扩张血