《大学有机化学复习总结[1]》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大学有机化学复习总结[1]（9页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、1有机化学复习总结有机化学复习总结 一有机化合物的命名一有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的 螺环烃和桥环烃） ，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸 酐，酯，酰胺） ，多官能团化合物（官能团优先顺序： COOHSO3HCOORCOXCNCHOCOOH(醇) OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)， 并能够判断出 Z/E 构型和 R/S 构型。2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，根据化合物的系统命名，写出相应
2、的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式， 纽曼投影式，纽曼投影式，Fischer 投影式）投影式） 。 立体结构的表示方法：立体结构的表示方法：1）伞形式： 2）锯架式：CCOOHOH H3CHCH3OHH HOHC2H53） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：HHHHHHHHHHHHCOOHCH3OHH5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是 e 取代最多或
3、大基团处于 e 键上的椅式构象。立体结构的标记方法立体结构的标记方法1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基 团在同一侧，为 Z 构型，在相反侧，为 E 构型。CH3 CC HClC2H5CH3 CC HC2H5Cl(Z)-3- -2- (E)-3- -2- 2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团 在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。CH3 CC HCH3HCH3 CC HHCH3 -2- -2- CH3HCH3HCH3HHCH3 -1,4- -1,4- 3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次 序规则
4、排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个2基团，如果优先顺序是顺时针，则为 R 构型，如果是逆时针，则为 S 构型。CadcbCadbcRS注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影 式，然后分别标出其 R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其 对映体。 二二. 有机化学反应及特点有机化学反应及特点 1. 反应类型反应类型还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化） ；炔烃高锰酸钾氧 化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律有关规律1） 马
5、氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。 3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基 较多的烯烃。 6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大 键，成环原子必 须共平面或接近共平面， 电子数符合 4n+2 规则。 7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上 取代基较少的烯烃（动力学控制产物） 。当 碳上连有
6、吸电子基或不饱 和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物） 。 8） 基团的“顺序规则”3.3. 反应中的立体化学反应中的立体化学烷烃：烷烃： ( ) - -H , 环氧乙烷的开环反应，醚键断裂反应,卤苯的 炔烃的亲核加成3烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃： 烯烃的亲电加成：溴，氯，HOBr（HOCl） ，羟汞化-脱汞还原反应-反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO4/H2O 氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烃：炔烃： 选择性加氢
7、： Lindlar 催化剂-顺式烯烃 Na/NH3（L）-反式加氢亲核取代：亲核取代：SN1：外消旋化的同时构型翻转SN2：构型翻转（Walden 翻转）消除反应：消除反应：E2，E1cb: 反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：环氧乙烷的开环反应：反式产物四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性（一）（一）.概念概念1. 同分异构体同分异构体2. 试剂试剂亲电试剂亲电试剂：简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent） 。 亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或 d 轨道，能够接受电子对 的中性分子，
8、 如： H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都 是亲电试剂。亲核试剂亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂 叫亲核试剂（nucleophilic reagent） 。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构型异构 构象异构H2CC CH3CH3 H2C CHCH2CH2CH3CH2OHCH2CH OHCH3CHO顺反异构 对映异构同分异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3CH3OCH34共用电子对的中性分子，如： OH、HS、CN、NH2、RCH2、
9、RO、RS、PhO、RCOO、 X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。自由基试剂自由基试剂：Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、 过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反 应进行下去。3. 酸碱的概念酸碱的概念布朗斯特酸碱布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。 Lewis 酸碱酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4. 共价键的属性共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论杂化轨道理论sp3、sp2、sp 杂化。6. 旋光性旋光性平面偏振光： 手性： 手性碳： 旋光性：
10、旋光性物质（光学活性物质） ，左旋体，右旋体： 内消旋体、外消旋体，两者的区别： 对映异构体，产生条件： 非对映异构体： 苏式，赤式：差向异构体： Walden 翻转: 7. 电子效应电子效应1） 诱导效应2） 共轭效应（- 共轭，p- 共轭，-p 超 2 共轭，- 超共轭。3） 空间效应CHOCH2OHHHOHOH赤赤式式CHOCH2OHHHOHHO苏苏式式2Clhv hv Cl2Br22Br ( ) - OHOH - - CH3 SO3HCH3SO 3H HHHHHHHHHHHH- 58. 其它其它内型（endo）, 外型（exo）：顺反异构体，产生条件： 烯醇式：（二）（二）. 物理性质
11、物理性质 1. 沸点高低的判断？沸点高低的判断？ 不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点，溶解度的大小判断？熔点，溶解度的大小判断？ 3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三）（三）. 稳定性判断稳定性判断1. 烯烃稳定性判断R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR（E-构型）构型） RCH=CHR（Z-构型）构型） RHC=CH2 CH2=CH22. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性 4. 环己烷构象稳定性5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳
12、定性顺序：碳负离子稳定性顺序：HCOCH3 endo(内内型型)HCOCH3exo外外型型CH2CHCH2CH2CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH2CHCH2CH266. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断（四）酸碱性的判断1. 不同类型化合物算碱性判断2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断（五）反应活性大小判断1. 烷烃的自由基取代反应X2的活性：F2 Cl2 Br2 I2选择性：F2 R2C=CHR RCH=CHR RC
13、H=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 4. 烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR25. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349 页） ，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于 反应进行。例如： 下列化合物A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行 Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为： 。6. 卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应：SN2 反应：HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H pKa 15.7 1619 25 34
