二烷基次磷酸盐概述

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1、二烷基次磷酸盐概述二烷基次磷酸盐概述1，概述概述二烷基次膦酸盐类阻燃产品密度较低， 阻燃剂用量较小，机械性能较好，色泽较佳，烟密 度较低 CTI(相比漏电起痕指数)值较高(可达 600V)，在电子电气工业中很具应用前景 ，而 且特别适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜 。另外，从毒理学和环保角度研究金属次 膦酸盐，发现其没有任何反作用 。二烷基次磷酸盐结构式如图 l 图 1 二烷基次膦酸盐结构示意图早在 2 0 世纪 7 0 年代末 8 0 年代初， 美国 Pennwalt 公司就已对各种二烷基次膦酸盐的性 质进行测试 。美国 Ticona 公司先后研究了次膦酸锌铝钙做阻燃剂在 PA NPBT

2、 中的 性能 。近年来德国 Clariant 公司致力于此新型磷系阻燃剂的研究开发 。并于 2004 年建立 中试生产线，开发了两种金属次膦酸盐添加氮协效剂的阻燃剂， 牌名为 Exolit OP l31 1 lIlExolit OP l312，这两种阻燃剂主要用于 P A 6 及 P A 6 6 的阻燃，在加工性、机械性能、阻 燃性、生烟性、电气性能、色泽及成本上实现了较好的综合平衡。这种阻燃剂不降低 GRPA66 的漏电径迹指数 CTI 值，这是其他阻燃剂所不能比拟的。另外，以 Exolit OP 1312 M1 阻燃的 GRPA66 的一般机械性能与未阻燃材料相比，下降值为 2030，这也

3、是可 以接受的。这种阻燃 GRPA66 特别适用于制造注塑高压电子元器件“ 。国内外学者对于二烷基次膦酸盐类的合 成方法已有很多研究。最早应用格氏试剂法，产率比较低，洗涤分离的操作比较复杂， 工 艺流程及原料配备复杂。金属络合催化加成法一般仅应用于单烷基次膦酸或其盐的合成方 面，反应时间较长，工艺流程复杂。近几年国外专利大量报道了用黄磷与氯甲烷在相转移 催化剂作用下反应，得到甲基次磷酸盐，然后再通过与烯烃发生自由基反应而引入第二个 烷基，但该工艺收率较低，不宜应用于规模性的烷基次膦酸或其盐的工业生产2，产品简介产品简介二烷基磷酸盐参照图一中的结构所示按照其中 R1 和 R1 基团的不同有不同的

4、产品,各 针对不同的下游产品.现在能够找到有二乙基磷酸盐类和甲基苯基次磷酸盐,羟甲基苯 基次磷酸铝.此类以铝盐居多. 其中二乙基次磷酸盐类主要用与 PA 和 PA66 的阻燃,该产品已经由瑞士的科莱恩公司 注册全球专利. 另外两种甲级苯基次磷酸盐和羟甲基苯基次磷酸铝属于青岛富斯林化工科技有限公司 的产品.主要面向的下游产品为 TPU、PET、PBT、ABS、及 PA 等产品 。 青岛富斯林化工科技有限公司依靠山东科技大学多年的研发积累以及坚实的产学研基础， 公司拥有离子液体催化合成有机磷化合物，水溶剂法合成新型反应型阻燃剂羟甲基苯基次膦酸，水溶剂法合成头孢呋辛酯重要原料 1-溴乙基乙酸酯，新型

5、无卤环保阻燃剂亚膦酸盐 合成，无卤阻燃 TPU 的合成、无卤阻燃 PBT 的合成、无卤阻燃 PA 的合成等多项核心专利 技术。 青岛富斯林化工科技有限公司作为技术研发中心在生产基地淄博怡仁科技有限公司建成国 内最大的苯基二氯化膦生产基地，主要产品有有机磷中间体苯基二氯化膦（年产 5000 吨） 、 苯基膦酰二氯（年产 500 吨） 、苯基硫代膦酰二氯（年产 500 吨） ，聚酯永久阻燃剂 2-羧乙 基苯基次膦酸（年产 1000 吨） 、羟甲基苯基次膦酸（年产 200 吨） ，塑料添加剂苯基次膦酸 （年产 100 吨） 、苯基次膦酸钠（年产 100 吨） 、苯基膦酸（年产 300 吨） 、工程塑料用烷 基（苯基）次膦酸盐系列阻燃剂（年产 5000 吨） 、聚酯和 ABS 用高效无卤阻燃剂聚苯基膦 酸二砜酯（设计年产 2 万吨） ，无卤阻燃玻纤增强 PA、PBT、PET 以及无卤阻燃 TPU 等产品。3,产品分析 该产品市场上存在的种类并不是很多,下游市场也不是很大,主要的技术被国外的大公司(科 莱恩)所垄断,产品定位可以定位在我们阻燃解决方案的产品来做,提高我们阻燃产品的多元 化的方向来做.主要的方向可以从改变 R1 和 R2 基团的方向来做.提高我们阻燃产品竞争性.