卟啉的合成方法

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1、步骤缺点备注 Rothemunde 法以荃类和吡咯为原料,以吡 啶和甲醇为溶剂。在封口的 玻璃管中反应,水浴 9095 度下反应 30 个小时。将反应 液降温后过滤,以吡啶洗涤 反应管和虑饼,合成虑液, 再以百分之五十乙酸萃取两 次。最后将醚液用饱和 NAHSO3 萃取三次后,水洗 至中性反应时间长,反应条件苛刻,且 要求反应器密闭,底物浓度较低, 后处理非常麻烦,反应收率低Adler-longo 法苯甲醛和新蒸的吡咯在丙酸 中回流 30min。冷却至室温 后过滤,然后分别用甲醇和 热水洗涤滤饼,得到蓝紫色 晶体,最后真空干燥。由于反应条件的限制,一些带敏 感基团或对酸敏感的取代苯甲醛 不能用

2、作原料,同时带有强吸电 基的苯甲醛进行合成时产率特别 低,而且由于底物浓度大以及反 应的温度高,在反应过程中容易 长生大量的焦油,产物不容易纯 化。 Lindsey 法在室温下采用苯甲醛和吡咯 为原料,在氮气保护下,以 二氮甲烷为溶剂,三氟化硼 乙醚络合物为催化剂,生成 卟啉原,然后以二氯二氰基 苯醌将四苯基卟啉原氧化得 到最终产物四苯基卟啉,收 率可达 2030优点:反应条件温和,不会产生 焦油状的副产物,且产率较高, 适合合成带有敏感基团或是空间 位阻较大的卟啉。 缺点:此反应只能在比较稀的溶 液中进行,且反应步骤相对较多。 不仅原料较为昂贵,且反应过程 需要无水及无氧操作2+2法利用两分

3、子的二吡咯甲烷缩 合成卟啉优点:可以方便的合成出各种带 有不同取代基的不对称的卟啉, 且产率比较高,具有较强的灵活 性和区域选择性 缺点:合成过程中消耗会比较大 且这类反应要在酸性条件下催化 进行,而在该条件下容易使得二 吡咯甲烷裂解,从而不利于反应 的进行。同时,吡咯也容易进行 自身缩合反应,且缩合产物难于 分离。 微波激励法将吡咯和苯甲醛附于无机载 体硅胶上,利用载体的酸性 催化作用,在微波激励下合 成四苯基卟啉,反应 10min 后,直接加入层吸柱进行吸以二甲苯为溶剂, 对硝基苯甲酸为 催化剂,使苯甲 醛吡咯在微波炉 中反应 20min,分离,得到四苯基卟啉,收 率百分之 9.5收率可达到百分 之 42.

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