RoHS指令最新版本

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1、2006 年 7 月 1 日开始,电子电气设备中禁止使用铅、汞、六价铬、镉和多溴联苯(PBB) 、多溴二苯醚(PBDE) ; 其中镉限量指标 100PPm(0.01) ,另五种限量 l000ppm(0.1) 。企业出口欧盟的产品都需符合以上的限量要 求,并且要展示相应的证明文件,不符合要求的产品将会被拒绝进入欧盟市场。下文介绍 RoHS 指令 6 种有害物 质的检测方法。检测方法解说检测方法解说 a. EN1122-2001 塑胶中镉 Cd 含量的检测方法 本方法只用来测定 Cd。不适合用于测试铅 Pb,由于所使用的硫酸会形成硫酸铅导致铅损失 一般消解方法:样品称取后放入到烧瓶,加入 5ml

2、的硫酸和 1ml 的硝酸,加热直到样品灰化并产生白色烟雾。反 复加入硫酸和硝酸直到降解的溶液变为淡黄色。然后冷却,小量的加入双氧水,一次几毫升,重复加热,直到溶 液澄清。冷却,溶液转移到 100ml 的容量瓶内。定容。所得的溶液为样品溶液,上 ICP-AES 测试。 b. EPA3050B 沉积物、矿物、土壤中重金属的消化 此法为非完全消解技术 ,利用强酸溶液,溶解几乎所有可能进入环境中的重金属。如要样品完全消解,则需要使 用 EPA3052 微波消解方法。 一般消解方法:称取 1.0g 经粉碎后的样品于 100ml 烧瓶中, 加入适当比例硝酸 和盐酸,盖上表面皿,于955加热 15 分钟后,

3、将烧瓶从加热板上移开,冷却,过滤,滤液收集到 100ml 容量瓶;用 5mlHCl 和 10ml 热 H2O 先后冲洗滤纸,滤液收集到上述容量瓶;滤纸和滤渣放回烧瓶,加入 5ml 37%HCl,955加热至滤纸溶解; 过滤溶液至上述 100ml 容量瓶,定容;定容后的样品溶液上 ICP-AES 测试。 d. ISO3613 六价铬 Cr+6 现场定性测试 样品制备:在测试之前,样品表面必须没有任何的污染、指纹以及其他外来的污点。如果表面涂有薄的油层,必 须在测试之前使用干净的软的实验布或者适当的溶剂在室温(低于 35 摄氏度)擦掉。样品不能在高于 35 摄氏度 被强迫的干燥。碱溶液处理不能执行

4、,因为铬酸盐会被碱破坏。 如果在样品表面有聚合物涂层,可以采用精细的砂纸来轻轻的磨损,以去除聚合物涂层。但是不能去除样品上的 铬酸盐涂层。其他涂层去除方法可以采用,只要其证明有效。 测试程序:溶解 0.4g 的 1,5-二苯卡巴肼在 20ml 的丙酮和 20ml 的乙醇 96%的混合物中,溶解完毕后,加入 20ml 的 75%正磷酸溶液和 20ml 的去离子水。使用前不得超过 8 个小时制备。 放置 1 到 5 滴测试溶液在样品表面,如果六价铬存在,红色到紫色的颜色就会在几分钟内显示出来。不用考虑此 后出现的任何颜色,例如在干燥的时候出现的。 未了比较,类似的要测试样品底材。 如果测试表明样品

5、中存在六价铬。那么就需要执行定量的分析。 e. EPA3060 & EPA7196 比色方法测试六价铬 Cr+6 本方法讲述测试金属材料、聚合物材料以及电子元件中六价铬的程序。六价铬对人体有毒性,被分级为致癌物。 所有可能的 Cr+6 的样品和试剂必须小心处理。 此方法用碱消解程序来萃取六价铬。碱萃取溶液是 0.28M Na2CO3/0.5M NaOH 的混合物。样品在此溶液中消解 60 分钟,温度为 90-95 摄氏度。 六价铬浓度通过其在酸性环境下与 1,5-diphenylcarbazide 反应测定。六价铬被还原到三价铬,三价铬和显色剂进 一步形成红-紫颜色的混合物。 络合溶液通过紫外

6、-可见分光光度计(UV-2450)在 540nm 定量测试。 f. EPA3540/EPA8270 GCMS 分析聚合物中的 PBB 和 PBDE 本测试方法适用于聚合物材料和电子专用材料中多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)的测试。本方法采用索 氏提取法从聚合物材料和电子专用材料中提取多溴联苯和多溴二苯醚,通过适当的稀释后,使用气相色谱-质谱法 (GC-MS)选择离子监测模式(SIM)来测试提取液中多溴联苯和多溴二苯醚,然后计算出它们在聚合物材料中的含量。国家质检总局颁布国家质检总局颁布 RoHS 指令六项检测方法标准指令六项检测方法标准 国家质量监督检验检疫总局颁布了六个有关 RoH

7、S 的检测方法标准,这六个标准是:1 SN/T 2003.1-2005 电子电气产品中铅、汞、镉、铬、溴的测定 第一部分:X 射线荧光光谱定性筛选法 2 SN/T 2004.12005 电子电气产品中汞的测定 第一部分:原子荧光光谱法 3 SN/T 2004.22005 电子电气产品中铅、镉、铬的测定 第二部分:火焰原子吸收光谱法 4 SN/T 2004.32005 电子电气产品中六价铬的测定 第三部分:二苯碳酰二肼分光光度法 5 SN/T 2005.12005 电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的测定 第一部分:高效液相色谱法 6 SN/T 2005.22005 电子电气产品中多溴联苯和多溴

8、联苯醚的测定 第二部分:气相色谱法质谱法IEC 62321 2008 和和 Sony ss00259 第九版第九版欧盟欧盟 RoHS 标准检测项目中国标准检测项目中国 RoHS 标准检测项目内容国际标准检测项目内容国际 ROHS 标准检测标准检测 1. 欧盟 ROHS 标准项目检测 (Cd) 镉镉 (Pb) 铅铅 (Hg) 汞汞 (Cr6+) 六价铬六价铬 PBBs&PBDEs (多溴联苯多溴联苯&多溴联苯醚多溴联苯醚) 2.欧盟玩具 EN71 标准美国 ASTM F963 玩具安全标准检测(八大重金属溶出量测试) 3. 纺织品的 Azo compounds (偶氮化合物)的测试 4.重金属元

9、素测试 镉以及镉化合物 Cd, 铅以及铅化合物 Pb, 汞以及汞化合物 Hg,六价铬化合物 Cr6+ 及其它金属元素测试 5.有机溴化合物 (阻燃剂)测试 四溴双酚-A(TBBP-A) ,多溴联苯 PBBs, 多溴联苯醚 PBDEs,其他有机溴化合物 6.有机氯化合物测试 多氯联苯 PCBs, 多氯化萘 PCN, 氯代烷烃 CPs, 灭蚁灵 Mirex, 其他有机氯化合物 7.无机元素测试 锑 Sb, 磷 P, 锡 Sn, 砷 As, 钡 Ba, 硒 Se, 钛 Ti, 铊 Tl, 金 Au, 银 Ag, 铜 Cu,锌 Zn, 铍 Be, 镍 Ni 等 8.有机锡化合物测试 一丁基锡化合物 M

10、BT,二丁基锡化合物 DBT, 三丁基锡化合物 TBT, 三苯基锡化合物 TPT 等 9.多环芳烃(PAHs)16PAK 测试 10.邻苯二甲酸盐(酯 phthalate)类测试 邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP) 、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 、邻苯二甲酸苄基丁酯(BBP) 、 邻苯二甲酸二异壬 酯(DINP) 、邻苯二甲酸二异癸酯 11.金属元素成份测试分析等 12.包装材料 ROHS 标准测试 13.镍的释放等 14.卤素物质测试(卤素含水量测试,氯,氟,溴,碘) 15.甲醛检测与测试(纺织品及皮革) 16.镀层测试(镀层中铅,贡,镉,六价铬) 17. 壬基苯酚(NP)测试 18. PFO

11、S(全氟辛烷磺酸) PFOA(全氟辛酸)测试 19. 陶瓷制品中可溶性铅及镉含量测试 20. PoHS 检测,挪威 PoHS 指令符合性测试 1. 起源 电子垃圾是世界上增长最快的垃圾,各个国家都面临相同的问题,越是发达国家,电子垃圾的增长速度越快。 电子垃圾含有大量环境有害物质,如印刷电路板上的锡膏和塑胶外壳是有毒物质。电脑的有害物质更多,制造一 台电脑需要 700 多种化学物质,其中 50以上对人体有害,一台 CRT 显示器上,仅铅含量就达 1 公斤多。 由于电子垃圾的产生数量非常惊人,发达国家为了缓解本国的环保压力,往往将本国的电子垃圾输入到像中国这 样的发展中国家。据统计,发达国家有

12、5080的电子垃圾输入了发展中国家,美国有约 80的电子垃圾输入了 亚洲发展中国家,其中大部分输入了中国。 电子垃圾的处理现在在发展中国家已经成为一个正规的产业,而在中国,对于电子垃圾的处理大部分处在管理混 乱、污染严重、危害巨大、缺少必要的设备和经验的阶段,对环境的危害非常严重。 这种废弃物重量快速增加、废弃物处理体系薄弱的情况下,就要求减少废弃电子产品对地球环境的危害,废物处 理费用的分摊和责任划分明确,降低环保问题的压力。 2. 指令的产生 上述问题导致最终 WEEE & ROHS 指令的产生,WEEE 是废电子电气机器再利用指令 ,ROHS 是特定有害物 质的使用限制指令 。 WEEE

13、 的原则是:“预防、回收和安全丢弃” ,这一指令本教材不作详细解说。 中国在 2007 年 3 月 1 日开始管制上述物质,管制限量与 ROHS 的管制限量相同,不同的是,ROHS 最开始是以欧 盟指令的形式给出,在各个成员国需要转化为本国的法律后才可以生效,所以在 ROHS 指令版本正式到 06 年 7 月 实施,有很长一段时间的过渡期,而在中国,是直接以法律的形式发布,立即实施。 虽然欧盟法律要求管制限量,但是推及到各个厂商,厂商为了减小自己的风险,分别设置了自己的管制极限,这 些管制极限远低于欧盟的管制极限,如 SONY 对供应商塑胶中的铅要求为 50mg/kg,镉要求为 5mg/kg。

14、 上述表格列出的仅是 ROHS 对塑胶的管制物质限量要求,指令同时也对金属材料中管制物质的限量进行了要求, 如要求铜及铜合金中铅含量低于 40000mg/kg,铁及铁合金中铅含量低于 3500 mg/kg。 4. 检测方法解说 a. EN1122-2001 塑胶中镉 Cd 含量的检测方法 本方法只用来测定 Cd。不适合用于测试铅 Pb,由于所使用的硫酸会形成硫酸铅导致铅损失 一般消解方法:样品称取后放入到烧瓶,加入 5ml 的硫酸和 1ml 的硝酸,加热直到样品灰化并产生白色烟雾。反 复加入硫酸和硝酸直到降解的溶液变为淡黄色。然后冷却,小量的加入双氧水,一次几毫升,重复加热,直到溶 液澄清。冷

15、却,溶液转移到 100ml 的容量瓶内。定容。所得的溶液为样品溶液,上 ICP-AES 测试。 b. EPA3050B 沉积物、矿物、土壤中重金属的消化 此法为非完全消解技术 ,利用强酸溶液,溶解几乎所有可能进入环境中的重金属。如要样品完全消解,则需要使 用 EPA3052 微波消解方法。 一般消解方法:称取 1.0g 经粉碎后的样品于 100ml 烧瓶中, 加入适当比例硝酸 和盐酸,盖上表面皿,于955加热 15 分钟后,将烧瓶从加热板上移开,冷却,过滤,滤液收集到 100ml 容量瓶;用 5mlHCl 和 10ml 热 H2O 先后冲洗滤纸,滤液收集到上述容量瓶;滤纸和滤渣放回烧瓶,加入 5ml 37%HCl,955加热至滤纸溶解; 过滤溶液至上述 100ml 容量瓶,定容;定容后的样品溶液上 ICP-AES 测试。 d. ISO3613 六价铬 Cr+6 现场定性测试 样品制备:在测试之前,样品表面必须没有任何的污染、指纹以及其他外来的污点。如果表面涂有薄的油层,必 须在测试之前使用干净的软的实验布或者适当的溶剂在室温(低于 35 摄氏度)擦掉。样品不能在高于 35 摄氏度 被强迫的干燥。碱溶液处理不能执行,因为铬酸盐会被碱破坏。 如果在样品表面有聚合物涂层,可以采用精细的砂纸来轻轻的磨损,以去除聚合物涂层。但是不

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