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1、盐类的水解、溶液中离子浓度的比较盐类的水解、溶液中离子浓度的比较【内容综述】 本部分重点内容是深入理解盐类水解的实质是“盐所电离出的离子对水电离平 衡的影响”的含义，总结和掌握盐类水解的规律。难点是盐类水解反应的离子方程 式的书写。【要点讲解】1盐的水解讨论的“起点”应是“水的电离平衡”。具体某一种盐放入水中 能够发生水解么？这要看盐所电离出的离子（包括阳离子和阴离子）是否能跟水所 电离出来的离子（包括阴离子 OH-和阳离子 H+）结合生成弱电解质。能结合的，则 发生水解；不能结合的，则不会发生。至于“结合”后生成的弱电解质是否为沉淀 则无关紧要；这电解质之“弱”是否比水还甚，也不重要，只不过
2、越“弱”，水解 程度越大而已。2能够与水电离出的 H+结合的通常是弱酸跟离子；能够与水电离出的 OH-结 合的通常是弱碱阳离子。为了分析方便，将盐视为“酸碱中和反应的产物”，并从 参加反应的酸和碱的角度将盐分为四类，即强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐 和强酸强碱盐。进而可以得到盐类水解的如下规律：“谁强显谁性，谁弱谁水解； 都强显中性，都弱都水解”。3对多元弱酸酸式盐来说，水解和电离同时存在，分析其溶液的酸碱性要依 具体情况而定。例如：NaHCO3溶液中存在着 HCO3-的水解和电离：电离：HCO3-=H+CO32-水解：HCO3-+H2O=H2CO3+OH-对于 NaHCO3而言，水解程度
3、大，占主导地位，因此溶液呈碱性。例如 NaH2PO4溶液电离：H2PO4-=H+HPO42-HPO42-=H+PO43-水解：H2PO4-+H2O=H3PO4+OH-对于 NaH2PO4而言，电离程度更大，NaH2PO4溶液呈酸性。4由于水的电离、弱电解质的电离、盐类水解等现象的存在，使得对溶液中 有关离子浓度大小的比较问题变得较为复杂。一般方法是：先由浓度、体积确定反 应物物质的量，再根据电离式、反应式、电离度确定微粒的物质的量，要注意水解、 生成弱电解质反应等“隐反应”对微粒的量的影响。（1）弱酸或弱碱的溶液例.在 0.1mol/LH2S 溶液中,下列关系式中错误的是A.H+=HS-+S2
4、-+OH-B.H+=HS-+2S2-+OH-C.H+HS-+S2-+OH-D.H2S+HS-+S2-=0.1mol/L解题思路:溶液中存在如下平衡:H2S=HS-+H+;HS-=H+S2-;H2O=H+OH-其中存在 H+、HS-、S2-和 OH-四种离子，根据阴阳离子电荷守恒可知 B 式正确， 进而得知 C 式也正确。另根据溶液中 S 原子守恒可知 D 式正确。解答：A。弱碱溶液与之类似，请读者自己讨论。（2）强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液例.在 Na2S 溶液中,下列关系正确的是A.OH-=HS-+H+H2SB.OH-=2HS-+H+H2SC.OH-=HS-+2H+H2SD.OH-=HS-+H
5、+2H2S解题思路:问题的关键是“水电离出的 H+与 OH-数量相等”。Na2S 溶液中与 OH-有关的反应有以下三个：H2O=H+OH-S2-+H2O=HS-+OH-HS-+H2O=H2S+OH-，从总效果看，相当于有一部分 S2-水解生成 HS-（同时生成等量的 OH-），另一 部分 S2-水解生成 H2S（同时生成 2 倍的 OH-）。解答：D。强酸弱碱盐的溶液与之类似，请读者自己讨论。（3）强碱弱酸的酸式盐溶液例.在 0.1mol/LNaHCO3溶液中,下列各关系式正确的是A.Na+HCO3-H+OH-B.Na+H+=HCO3-+OH-C.Na+=HCO3-OH-H+D.Na+=HCO
6、3-+CO32-+H2CO3解题思路:在 NaHCO3溶液中存在着如下平衡:HCO3-=H+CO32-HCO3-+H2O=H2CO3+OH-溶液中存在 Na+、HCO3-、CO32-、H+、OH-等五种离子。根据阴阳离子的电荷守恒， 之 B 选项正确。由于 HCO3-的水解程度大于其电离程度，即OH-H+,则 A 不正确。 有根据 NaHCO3中 Na+与 HCO3-的个数比为 1：1 以及 C 原子的守恒关系：Na+=HCO3-+H2CO3+CO32-，知 D 正确，C 不正确。解答：BD。5水解的离子方程式书写。一般情况，盐的水解属于“弱过程”，水解产物 也少，通常不会生成气体或沉淀。因此
7、水解的离子方程式中无“”“”。盐的 水解是可逆反应。因此离子方程式中一般用“”表示。只有少数盐在与水接触时 发生强烈水解。多元弱酸盐的水解是分步进行的，以第一步为主。值得注意的是，某些物质的电离方程式和水解方程式形式相近，应注意加以区 别。（参看能力训练）【能力训练】1相同温度、相同物质的量浓度的四中溶液：CH3COONa NaHSO4NaClC6H5ONa，按 pH 值由大到小排列顺序正确的是A. B.C. D.2.明矾溶液中有关离子的物质的量溶度关系正确的是A.K+Al3+ B.K+=Al3+C.H+=OH- D.Al3+H+3.下列指定情况下的比例关系正确的是A.0.1mol/LNa2C
8、O3溶液中Na+:CO32-=2:1B.0.1mol/LH3PO4溶液中H+:PO43-=3:1C.0.1mol/LBa(OH)2溶液中Ba2+:OH-=1:2D.0.1mol/LNH4NO3溶液中NH4+:NO3-=1:14.下列方程式中属于水解反应的是A.HCO3-+H2O=H3O+CO32-B.HCO3-+H2O=OH-+H2CO3C.NH3+H2O=NH4+OH-D.HCO3-+OH-=CO32-H2O答案和提示1A提示：对盐应有一个分类：在物质的量浓度相等的条件下，其 pH 值从左到右以次升高。其中，强酸强碱 的酸式盐，相当于“强酸”；强酸强碱的盐无水解现象，溶液呈中性；对不同的强
9、酸弱碱盐（*），相应弱碱的电离度越小，pH 值越低；对不同的强碱弱酸盐（*）， 则相应弱酸的电离度越小，pH 值越高。作为常识应知道，C6H5OH 的“酸性”比 CH3COOH 要弱的多。2A提示：明矾电离：KAl(SO4)2=K+Al3+SO42-其中 Al3+发生水解:Al3+3H2O=Al(OH)3+3H+A、B、C 中很容易判断 A 是正确的。对于 D 式，应明确，水解是一个“弱过程” ，Al3+远远大于其水解生成的H+。D 是错误的。3C提示：CO32-、NH4+会发生水解，H3PO4属于弱酸，应此，A、B、D 错；Ba(OH)2 是二元强碱，在水中完全电离，阴阳离子的物质的量之比应与化学式中的比值相同。4B提示：所谓“水解”，应有水被分解的过程，其中 H+（或 OH-）与盐电离出的 阴离子（或阳离子）结合成弱电解质，使溶液中 OH-（或 H+）过剩。值得注意的是 酸或弱酸的酸式根电离出的 H+被写为 H3O+的形式，这时只要将其还原为 H+H2O，再 在方程式的两边消去 H2O，就比较容易判断了
