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1、光致发光实验（凝聚态物理系北京师范大学） 摘要 本实验报告介绍了光谱学、光谱仪、激光以及电荷耦合器件工作原理，解释引起 He-Ne激光器发光的原因是He 、Ne原子能级间的跃迁。通过He灯和Hg灯定标，通过光栅光谱仪和电荷耦合器件（CCD ）测量 He-Ne激光器的旁侧光谱图。第一部分、理论1、光谱学光谱学是研究物质发射、吸收或散射的光、声或粒子来研究物质的方法。光谱学也可以被定义为研究光和物质之间相互作用的学科。历史上，光谱学指用可见光来对物质结构的理论研究和定量和定性的分析的科学分支。但是，近来，光谱学的定义已经被扩展为一种不只用可见光，也用许多其他电磁或非电磁辐射（如微波，无线电波，X射
2、线，电子，声子（声波）等）的新技术。根据研究光谱方法的不同，习惯上把光谱学区分为发射光谱学、吸收光谱学与散射光谱学。这些不同种类的光谱学从不同方面提供物质微观结构知识及不同的化学分析方法。物体发光直接产生的光谱叫做发射光谱。处于高能级的原子或分子在向较低能级跃迁时产生辐射，将多余的能量发射出去形成的光谱要使原子或分子处于较高能级就要供给它能量这叫激发被激发的处于较高能级的原子、分子向低能级跃迁放出频率为n 的光子在原子光谱的研究中多采用发射光谱。吸收光谱学是指，处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态，形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱。光谱分析由于每种
3、原子都有自己的特征谱线，因此可以根据光谱来鉴别物质和确定它的化学组成这种方法叫做光谱分析做光谱分析时，可以利用发射光谱，也可以利用吸收光谱这种方法的优点是非常灵敏而且迅速散射光谱学是指，当光照射到物质上时，会发生非弹性散射，在散射光中除有与激发光波长相同的弹性成分（瑞利散射）外，还有比激发光波长长的和短的成分，后一现象统称为拉曼效应。这种现象于1928 年由印度科学家拉曼所发现，因此这种产生新波长的光的散射被称为拉曼散射，所产生的光谱被称为拉曼光谱或拉曼散射光谱。2、光谱仪光谱分析方法作为一种重要的分析手段，在科研、生产、质控等方面，都发挥着极大的作用。光与物质相互作用引起物质内部原子及分子能
4、级间的电子跃迁，使物质对光的吸收、发射、散射等在波长及强度信息上发生变化，而检测并处理这类变化的仪器被称为光谱仪。因此，光谱仪的基本功能，就是将复色光在空间上按照不同的波长分离 / 延展开来，配合各种光电仪器附件得到波长成分及各波长成分的强度等原始信息以供后续处理分析使用。光谱仪器一般都包括入射狭缝、准直镜、色散元件（光栅或棱镜）、聚焦光学系统和探测器。而在单色仪中通常还包括出射狭缝，让整个光谱中一个很窄的部分照射到单象元探测器上。单色仪中的入射和出射狭缝往往位置固定而宽度可调，可以通过旋转光栅来对整个光谱进行扫描。当一束复合光线进入单色仪的入射狭缝，首先由光学准直镜汇聚成平行光，再通过衍射光
5、栅色散为分开的波长( 颜色) 。利用每个波长离开光栅的角度不同，由聚焦反射镜再成像出射狭缝。通过电脑控制可精确地改变出射波长。3、光谱实验中的光源光源指能发出一定波长范围的电磁波( 包括可见光与紫外线、红外线和X光线等不可见光 ) 的物体。通常指能发出可见光的发光体。光源主要分为：热辐射光源，例如，太阳、白炽灯; 气体放电光源，例如，炭精灯、水银灯、荧光灯等。实验室常用激光光源简介激光是具有高亮度、高单色性、高准直性及高度的时间空间相干性的光源。3.1 掺钕钇铝石榴石 (Nd3+：YAG) 激光器Nd ：YAG 激光器由于它的高效率（大于）、可工作于高重复率（高于每秒次）及可在室温下连续工作而
6、受到高度重视。其基质是在钇钕石榴石YAG （Y3Al5O12）中掺入 1.0 1.2%(原子百分比 ) 的 Nd2O3，激活介质是三价钕离子Nd3+。3.1.1 工作原理激活介质 Nd3+的能级结构为四能级系统，如右图。激光产生的原理大致为：闪光灯将大量粒子泵浦至两个高激发带，处于激发带的粒子迅速弛豫到激光上能级F 3/2，而激光下能级I 11/2与基态有4S 3/24F 7/2 4F 5/24A 7/2 0.73m0.9m1.06m4F 3/2 4I 11/2 4I9/2 2111cm-1 2111cm-1的较大间隔，在室温下，二者粒子数布居的关系为，N11/2 N9/2 e 10，故I 1
7、1/2能级基本上是空的，从而使弛豫到F 3/2的粒子几乎全部贡献给了粒子数反转。激光跃迁发生在F 3/2与I 11/2之间，发射波长为1.0641 m 。Nd ：YAG 的受激发射截面9x10-19cm2，约为红宝石激光器的75 倍，从而其典型阈值约为 0.3Jcm-3，比红宝石激光器的典型阈值低三个数量级。3.1.2 脉冲 YAG 激光器脉冲 YAG 激光器的重复频率为数十次不等。可由单只晶体棒工作，也可由震荡级加放大级两只晶体棒工作。脉冲 YAG激光器一般用氙灯作为光泵浦源，由可控硅或闸流管控制其开关，并有予燃电路予燃。聚光腔为单、双或四个椭圆柱型，YAG棒在椭圆公共焦点，氙灯管，在椭圆的
8、另一焦点，并采用全腔水冷。如下图所示。为获得高重复频率短脉冲输出，一般应用调Q技术压缩输出激光的脉宽。典型的常用调 Q技术是在激光腔内插入某些具有电光效应的非线性晶体，如KDP 、LiNbO3等，利用它们在外电场的作用下偏振面旋转，再配合起偏器和检偏器，瞬间降低腔损耗，从而进行电光调Q的。如下图所示。虽然调Q带来约 80%的能量损失，但其极高的脉宽压缩比，（ms 10ns）105，还是使激光的峰值功率提高了 104。3.2 氩离子激光器Ar+激光器是离子气体激光器中应用最广泛的，它具有良好的单色性、稳定性和高功率。 Ar+激光器一般充纯 Ar 约 0.2 乇，弧光放电电流约数十安培。3.3 工
9、作原理Ar+的能级图如下，存在三种可能的激发过程。a) e + Ar(3p6) Ar+(3p5) + 2e ，e + Ar+(3p5) (Ar+)* + e b) e + Ar(3p6) Ar+(3p5M)* + 2e ，e + Ar+(3p5M)* (Ar+)* + e c) e + Ar(3p6) (Ar+)* + 2e，(Ar+)* Ar+(4p) 激光上、下能级分别为Ar+(4p) 和Ar+(4s) ，波长在 455nm529nm 范围内的激光共有 10 条，较强的有 6 条，最强的两条为514.536nm和 478.995nm。3.4 基本结构离子激光器的发光介质是离子，由于整个系统
10、呈电中性，离子浓度NI与电子浓度 Ne相当，故激光上能级粒子数N2的增加与放电电流密度的平方2的关系为222JNNNdtdN eeI，即激光器的增益正比于2。这就要求在细的放电管内通过大电流。全反射镜半反射镜YAG棒和 Xe 灯起 偏 器检 偏 器调Q晶 体a b c Ar(3p6)Ar+(3p5)Ar+(4s)Ar+(4p) Ar+(3p5M)*大功率放电管为有效降低管壁温度，一般用高导热系数的石墨或BeO陶瓷制成，并加水冷装置。为了将离子约束在放电管轴心附近，需加轴向磁场，一般由环绕在管壁上的螺线管形成，强度一般为400800Gs 。3.4 染料激光器频率可调谐是染料激光器最有意义的性质。
11、其激活介质是某些有机染料化合物在乙醇、甲醇或水等液体中的溶液。这些染料通常有以下几类：闪烁染料(0.4m) ，豆香素染料 (0.4 0.5m) ，咕吨染料 (0.5 0.7m) ，聚甲炔染料(0.7 1 m)。染料激光器受激发射截面远较固体激光器为高，溶液制备简单，这些是染料激光器的极大优点。染料分子的能级如右图所示。各电子态分别由一组振动能级和转动能级组成。能级的振动间隙一般为1400-1700cm-1，转动间隙一般要小100 倍。由于液体的作用，密集的转动能级被严重展宽，造成振动能级之间形成一个连续能带，使染料激光器具有可连续调频的特性。染料存在自旋 s=0 的单重态和自旋 s=1的三重态
12、，由于选择定则，单重态和三重态之间的跃迁是不允许的。在激发光源的作用下，分子从基态S0激发到 S1，在很短时间弛豫到 S1的最低振动态，然后，跃迁到S0的某振动态，发射出染料激光。虽然， S 态和 T 态之间的跃迁是禁戒的，但通过碰撞， S1与 T1，T1与 S0之间还是会有弛豫过程发生。特别是前者导致T1到 T2的跃迁，这一跃迁几乎吸收了全部从S1跃迁到 S0发射的染料激光，导致激光的淬灭。只有当三重态的寿命小于系间交叉速率时，才可能实现激光振荡。在氧饱和和无氧溶液中三重态的寿命分别为10 的-7 和-3 次方量级，故一般用短脉冲激光激励及在染料中添加三重态淬灭剂，可有效提高染料激光的增益。
13、连续染料激光一般用Ar+激光器泵浦，并使染料快速流动以补充含氧量。激光器是一种新型光源，具有发射方向集中、亮度高、相干性优越和单色性好等特点。S0S1S2 T2T1单重态 三重态He Ne激光器是应用广泛的一种原子气体激光器。激光器由三部分组成：工作物质，谐振腔和激励能源。根据使用要求的不同，有各种具体的结构形式。图 8-3-1 是外腔式 He Ne激光器的示意图。 R1 ，R2为镀有多层介质膜的反射镜，其中一块为部分透射，它们组成谐振腔。A为气体放电管，内部充有一定总气压和一定 He、Ne混合比的气体为工作物质。D1为阳极， D2为阴极，与直流高压电源相接。电源电压通过阳极钨棒和阴极铝筒加到
14、放电管两端，形成气体辉光放电，在毛细管中产生等离子体。等离子体中处在激发态上的氖原子是激光工作物质，它们发生受激辐射时起光的增益放大作用。由放电管两端的高反射膜板的反射提供光学反馈形成振荡，并从部分透射端输出，得到所需要的激光。图 1 外腔式 He-Ne激光器的结构示意图用受激辐射将光放大，必须使高能态的粒子数多于低能态的粒子数，即实现上、下能级间的粒子数反转。He Ne激光器是通过原子碰撞实现粒子数反转的。在放电管中充以一定比例的He 、Ne混合气体，直流放电将He激发至亚稳态。由于跃迁选择定则的限制，被激发的He 只能通过碰撞将激发能转移给Ne，使 Ne处于激光上能级，而Ne的激光下能级衰
15、变很快，由此造成高、低能态之间粒子数反转。使两能级间产生受激辐射，即可将光放大。与He Ne激光器有关的能级结构及跃迁情况如图8-3-2 所示。图中，用符号nLS J21 表示 He原子的能级，采用一般激光理论中常用的帕邢(Paschen) 符号标记 Ne原子能级，它是一种经验符号。其中基态能量取为零，纵坐标以电子伏特为单位。4 He 原子的能级He原子由带 +2e电荷的原子核和两个核外电子组成。处于基态时，电子组态为12s。这时nn121, ll120, s112, s212. He原子的两个电子是按LS耦合的，可以算出Lll120, Sss120, JLS0. 因此， He的基态为1 0S
16、。He原子的激发态是一个电子被激发至高能态而另一个电子留在基态构成的。设第一个电子始终处于1s 态，第二个电子被激发，其主量子数 n2 可以任意。当 n2=2时，由原子物理可知，l201,；s212，此时有Lll1201 ,Sss1201 ,根据 LS偶合， JLS，, ，LS ，可形成的原子态有1 0S ，3 1S ，1 1P ，3 0 1 2P, ,。同理可以计算 n2=3,4, 的情况。在这里只考虑与产生激光有关的21 0S 和23 1S 两个能级。5 Ne 原子的能级Ne原子是惰性气体原子，由带+10电荷的原子核和10 个核外电子组成，处于基态时的电子组态为122226ssp 。由于 10 个核外电子把 K壳层和 L 壳全部填满，形成封闭壳层，所以原子总自旋角动量S，总轨道角动量L 及总角动量 J均为零，其基态为1 0S 。Ne 原子的激发态是一个2p 电子跃迁至高能级而形成的。当一个 2p 电子被激发跳到较高的能级上时，留下的九个电子的集体行为就相当于一个空穴，
