精细有机作业2

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1、1.什么是卤化反应?引入卤原子有哪些反应? 答:向有机中的碳原子上引入卤原子的反应称作卤化。 引入卤原子的方式又可细分为取代卤化、加成卤化和置换卤化。 2.出了氯气意外,还有哪些其他氯化剂? 答:还有溴化剂、碘化剂和氟化剂。 3.做溴素进行溴化时,如何充分地利用溴? 答:加入强氧化剂肉氯酸钠和双氧水等。 4.请写出芳环上的取代卤化的反应历程。答:5.哪些类型的化合物容易被氯化,反应可以在水介质中进行? 答:6.芳环上的取代卤化在动力学上属于哪类反应? 答:连串反应 7.苯的一氯化和氯苯的二氯化,哪个反应速度快? 答:苯的一氯化快 8.简单介绍制备氯苯的工艺发展过程。 答:目前,中国都是采用塔式

2、沸腾连续氯化法,过去氯苯的生产曾采用苯蒸气、氯化氢气 体和空气的氧化氯化法。 9.请说明沸腾氯化器的结构,用沸腾氯化器制备氯苯时的氯化工艺以及副产氯化氢的回收 工艺。 答: 1-酸水排放口2-苯及氯气入口3-炉条4-填料铁圈或废铁管5-钢壳衬耐酸砖6-氯化液出口7-挡板8-气体出口1-流量计,2-氯化塔,3-液封器,4,5-冷凝器,6-酸苯分离器,7-冷却器 副产品氯化氢用水吸收制成副产品盐酸。 10.在制二甲苯时为什么不用氯化铁做催化剂?为什么不用沸腾氯化? 答:如果用氯化铁做催化剂时,对位与邻位二氯苯生成比例只有(1.491.55):1。 如果用沸腾氯化法制备二氯苯,沸腾氯化液的质量分数组

3、成约为苯的 66%74%。氯苯 25%35%,对氯苯 1%以下,产量较低。 11.由对硝基芳胺制备 2-氯-4-硝基苯胺和 2-溴-4-硝基苯胺时,为什么不用氯气或溴素做卤 化剂? 答:如果用氯气或溴素做卤化剂时都会有二氯(溴)化副产物生成,影响所制得产物的纯 度。 12.芳环侧链 -氢的取代卤化的反应历程包括哪些步骤?有哪些高效引发剂和持久性引发 剂? 答:芳环侧链 氢的取代卤化是典型的自由基链反应,其反应历程包括链引发、链增长和 链终止三个阶段。 链引发:氯分子在高温、光照或引发剂的作用下均裂为氯自由基。Cl2 2Cl 链增长:C6H5CH3 + Cl C6H5CH2+ HClC6H5CH

4、2+ Cl2 C6H5CH2Cl + ClC6H5CH3 + Cl C6H5CH2Cl + H 在此基础上继续 氢的取代卤化。H + Cl2 Cl+ HCl 应当指出:在一般条件下,芳环侧链的非 氢一般不发生卤基取代反应。 链终止:自由基互相碰撞将能量转移给反应器壁、或自由基与杂质结合,可造成链终止, 例如:Cl+ Cl Cl2Cl+ O2 ClOO 高效引发剂:有机过氧化物和偶氮化合物。 持久性引发剂:硫磺、红磷、三氧化磷、有机氧化物、有机酰胺和活性炭。 13.芳环侧链 -氢的取代氯化,为什么要用高纯度氯气? 答:因为有铁、铝、水等极性杂质,它能使氯分子极化,因为它有利于芳环上的亲电氯基 取

5、代反应,而不利于芳环侧链 一氢的取代卤化,微量铁离子可用 PCl3 掩蔽,要用不含 氧的液氯。 14.在制备 -氯时,为什么可以用塔式连续氯化精馏氯化器? 答:用塔式连续氯化精馏氯化器的产量高,副产物少。 15.低碳醇的氯化时为什么可以用盐酸作氯化剂?二高碳醇的氯化时,要用无水氯化氢作氯 化剂,并用无水氯化锌作脱水剂? 答:因为碳的醇的水溶性很高可以溶解高,可以直接用盐酸。而高碳醇的水溶性低,不溶 于水,此时应该加入相转移催化剂进行反应。 16.氯原子置换杂环上的羟基时,用什么氯化剂? 答:除了分子态氯以外,也可以用氯化氢或用次氯酸做氯化剂。 17.写出下面卤化反应的主要产物和反应类型。 答:18.写出从甲苯制备以下化合物合成路线。

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