南京理工大学复试物理化学考试大纲

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1、绪论 0-1 物理化学目的和内容 0-2 物理化学的研究方法和学习方法 0-3 气体概述第一章 热力学第一定律及其应用 1-1 热力学概论体系与环境;体系的性质;热力学平衡态和状态函数;过程;热和功。 1-2 热力学第一定律 内能; 热力学第一定律。 1-3 准静态过程和可逆过程;准静态过程;可逆过程。 1-4 焓 1-5 热容 热容;恒压热容与恒容热容。1-6 热力学第一定律对理想气体的应用 盖吕萨克一焦耳实验;理想气体的内能与焓;理想气体的 Cp 与 Cv;在物质的 P、V、T 变化、 相变化、化学变化中计算 Q、W、U、H 值;绝热过程方程式与绝热过程中 Q、W、U、H 计算; 等温过程

2、中 Q、W、U、H 计算;等压过程中 Q、W、U、 H 计算;等容过程中 Q、W、 U、H 计算; 相变过程中 Q、W、U、H 计算。 1-7 实际气体 焦耳一汤姆逊效应;实际气体的H 和U。 1-8 热化学 化学反应的热效应;等压热效应和等容热效应;反应进度;热化学方程式。1-9 赫斯定律1-10 几种热效应 化合物的标准生成焓;燃烧焓;离子生成焓; 1-11 反应热和温度的关系-基尔霍夫定律 基尔霍夫公式。1-12 绝热反应一非等温反应 最高火焰温度的计算。 第二章 热力学第二定律 2-1 自发变化共同特征一不可逆性 自发变化;自发变化的共同特征。2-2 热力学第二定律 热力学第二定律的文

3、字表述。2-3 卡诺定理 卡诺循环;卡诺定理。 2-4 熵的概念 熵2-5 克劳修斯不等式与墒增加原理 克劳修斯不等式;熵增加原理。2-6 熵变的计算 等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵变的计算;各种过程中熵变的计算; 2-7 热力学第二定律的本质与熵的统计意义 混乱度与微观状态数;玻兹曼公式;熵和热力学概率;热力学第二定律的本质。2-8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 亥姆霍兹自由能(F);吉布斯自由能(G) 2-9 变化的方向和平衡条件 判别变化方向和平衡的准则。2-lO G 的计算示例 等温物理变化中的G;化学变化中的rGm2-11 几个热力学函数间的关系 几个热力学函数间的关系式;四个

4、热力学基本公式;麦克斯威关系式;吉布斯一 亥姆霍兹方程式;吉布斯自由能与压力的关系。2-12 单组分体系的两相平衡一热力学对单组分体系的应用 克拉贝龙方程式;克劳修斯一克拉贝龙方程式;外压与蒸气压的关系。2-13 多组分体系中物质的偏摩尔量和化学势 偏摩尔量;化学势;化学势与温度、压力的关系。2-14 热力学第三定律和规定熵热力学第三定律;规定熵值与标准熵值;化学反应过程的熵变计算。 第三章 统计热力学基础3-1 概论 独立子体系和非独立子体系;定位体系与非定位体系;统计热力学的基本假定。3-2 玻兹曼统计 摘取最大项原理;玻兹曼能量分布公式与分布定律;玻兹曼统计。3-3 配分函数 配分函数;

5、配分函数的分离;配分函数与热力学函数关系。3-4 各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献 原子核配分函数;电子配分函数;平动配分函数;转动配分函数;振动配分函 数。3-5 分子的全配分函数 分子的全配分函数。 第四章 溶液一多组分体系热力学在溶液中的应用4-1 引言4-2 溶液组成的表示法 溶液组成的三种表示法。4-3 稀溶液的两个经验定律 拉乌尔定律;亨利定律。4-4 混合气体中各组分的化学势 理想气体的化学势;非理想气体的化学势;逸度与逸度系数。4-5 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 理想溶液;理想溶液中各组分的化学势;理想溶液通性。4-6 稀溶液中各组分的化学势 稀溶液;稀溶液中各

6、组分的化学势;稀溶液的依数性;凝固点下降;沸点上升; 渗透压。4-7 非理想溶液 非理想溶液中各组分的化学势;活度与活度系数。4-8 分配定律一溶质在两互不相溶液相中的分配 第五章 相平衡5-1 引言5-2 多相体系平衡的一般条件5-3 相律 相;组分;自由度;相律。5-4 单组分体系的相图 水的相图的分析;水的三相点与冰点。5-5 二组分体系的相图及其应用 理想的完全互溶双液系;杠杆规则;蒸馏原理(沸点一组成图);非理想的完全互溶双液系;恒 沸混合物;部分互溶的双液系;不互溦的双液系;水蒸气蒸馏; 简单低共熔混合物相图;热分析法与溶解度法;步冷曲线; 形成化合物的体系; 稳定化合物的相图;

7、不稳定化合物的相图; 完全互溶固溶体的相图;固态溶液或固溶体; 部分互溶固溶体的相图。 第六章 化学平衡6-1 化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势 反应平衡的条件;化学反应的亲和势。6-2 化学反应的平衡常数和等温方程式 化学反应的等温方程式;热力学平衡常数与经验平衡常数。6-3 平衡常数的表示式 气相反应的平衡常数;气相反应平衡常数(Kp、Kc,Kx)及相互关系;溶液反应的平衡常数。6-4 复相化学平衡 分解压(或离解压);复相化学平衡常数。6-5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定:物理法与化学法;平衡常数、平衡组成、反应转化率的计算。6-6 标准生成吉布斯自由能 标准反应

8、吉布斯自由能变化值;标准摩尔生成吉布斯自由能6-7 温度、压力、惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响;范特霍夫等压方程式;压力对化学平衡的影响;惰性气 体对化学平衡的影响。6-8 同时平衡6-9 反应的耦合 第七章 电解质溶液7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 法拉第定律。7-2 离子的电迁移和迁移数 离子的迁移率;离子的迁移数;离子迁移数的测定。7-3 电导 电导、电导率、摩尔电导率;离子独立移动定律;离子的摩尔电导率;电导测定的一些应用。7-4 强电解质溶液理论简介 电解质的平均活度与平均活度系数;离子强度;德拜一休克尔(Debye-Huckel)极限公式。 第八章 可逆电池的

9、电动势及其应用8-1 可逆电池与可逆电极 可逆电池与不可逆电池;三类可逆电极与电极反应。8-2 电动势的测定 标准电池;对消法测定电动势。8-3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书写方法;可逆电池电动势及取号;电池反应式与表示式的“互译“。8-4 可逆电池的热力学 能斯特公式;由 E 求 Ka;由 E 与(dE/dT)p 求电池反应的rHm、rSm;可逆电池电动势与热力 学函数的关系。8-5 电动势产生的机理 双电层;电极与电解质溶液界面间的电势差;接触电势;液体接界电势。8-6 电极电势和电池的电动势 标准氢电极;标准电极电势;甘汞电极;从电极电势计算电动势。8-7 浓差电池 浓

10、差电池8-8 电动势测定的应用 求难溶盐的活度积;电动势法求电解质溶液平均活度系数;pH 值的测定。 第九章 电解与极化作用9-1 分解电压 分解电压。9-2 极化作用 电极的极化作用;超电势;浓差极化 9-3 电解时电极上的反应 离子析出电势;电解时阴极上反应;电解时阳极上反应;电解还原与氧化的应用。 第十章 化学动力学基础(一)10-1 化学动力学的任务和目的10-2 化学反应速率表示法 化学反应速率表示法;化学反应速率的测定。10-3 化学反应的速率方程 基元反应与非基元反应;质量作用定律与反应速率方程;反应级数和反应分子数;反应速率常 数。10-4 具有简单级数的反应 一级反应;二级反

11、应;零级反应;反应级数的测定方法; 积分法; 半衰期法; 微分法。10-5 几种典型的复杂反应 对峙反应;平行反应;连串反应。10-6 温度对反应速率的影响-阿仑尼乌斯经验式 范特霍夫近似规则;阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验公式。10-7 活化能 Ea 对反应速率的影响 活化能 Ea;活化能与反应热的关系;活化能与温度的关系; 活化能的求算。10-8 链反应 链反应的三个基本过程;直链反应与支链反应;稳态近似法;支链反应与爆炸界限。10-9 拟定反应历程的一般方法 第十一章 化学动力学基础(二)11-1 碰撞理论 碰撞理论;碰撞理论的要点;碰撞理论速率常数公式;反应阈能;概率因子11-2

12、 过渡态理论 过渡态理论;过渡态理论的要点;过渡态理论物理模型一势能面;过渡态理论速率常数公式; 活化焓、活化熵;rHm、rSm与 Ea 和指前因子 A 间的关系。11-3 在溶液中进行的反应 溶剂对反应速率的影响;笼效应;原盐效应。11-4 光化学反应 光化学基本定律;量子产率;光化学反应动力学。11-5 催化反应动力学 催化剂与催化作用;均相酸碱催化;配位催化。 第十二章 表面现象12-1 吉布斯表面自由能和表面张力 表面吉布斯自由能和表面张力;表面热力学。12-2 弯曲表面的附加压力和蒸气压 弯曲表面下的附加压力一扬拉普拉斯公式;毛细现象;弯曲表面上的蒸气压一开尔文公式; 过饱和现象。12-3 液体界面的性质 液体的铺展;液体的表面张力与浓度的关系;吉布斯吸附公式;分子在两相界面上的定向排列。12-4 液一固界面现象 粘附功;浸湿功;铺展系数;接触角与润湿作用。12-5 表面活性剂及其应用 表面活性剂;表面活性剂几种重要作用。12-6 固体表面的吸附 吸附等温式;兰缪尔等温式;弗仑德利希等温式;BET 公式;吸附现象的本质-化学吸附与物 理吸附;固体在溶液中的吸附。12-7 气一固相表面催化反应 气一固相表面催化反应速率。

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