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1、己二胺盐酸盐的分析标准建立思路中文名称:1,6-己二胺盐酸盐英文名称:1,6-hexanediamine dihydrochlorideCAS 号:6055-52-3分子式:C6H16N22HCl分子量: 189.13 mp : 256-257 C结构式:医用级:纯度大于 99.5%分析纯:纯度大于 98.0%工业级:纯度大于 97.0%(95.0%,待定)尚无资料可以借鉴性状:白色结晶,有吸湿性,水溶性好根据熔点与标准试样比对,本产品纯度至少 95%以上。由于多数仪器分析本身误差较大(25%) ,加上样品不能直接测定,需要进行预处理制备出合适仪器分析的待测样品,这步操作中难以避免引入误差。因
2、此,对于本产品要求的纯度来说,这些误差将导致用仪器分析的方法直接测定纯度的结果失去意义。对于高含量成分分析,通常采用化学分析的方法,误差可小于千分之一,能够满足需要。鉴于企业分析实验室的实际情况,我们也必须采用化学分析来完成。综上分析,纯度测定应该采取如下两种方法或其中之一(1)直接纯度测定采用滴定完成;(2)测量所有非主成分含量,差减得到纯度指标。详细说明:(1)采用非水滴定(尚需验证)。冰醋酸做溶剂,加入醋酸汞消除盐酸干扰,高氯酸滴定。(2)测量所有杂质含量,根据本生产流程,初步设定如下待检指标:性状:白色结晶粉末纯度:98%挥发份:(105C,2 小时)水溶残渣:(蒸馏水,离心)灰份:(
3、550C,瓷坩埚,灼烧衡重,必要时用 X 射线荧光检测各元素种类和含量或 ICP 检测 Ca 元素含量)Ca:(EDTA 滴定,加标回收测试方法可靠性,若灰份极少,则此检测方法不可行)己二酸:(重结晶应该不再有残留,红外未检出待定)色度:(比色卡)酸碱度:70.2(蒸馏水,酸度计)非水滴定的纯度测定中遇到的问题自制对照品,重结晶 10 次多次萃取合并,可以认为 100%测定基团含量,例如银量法测定氯离子,折算色谱,对照,纯度 98-102%己二酸脱色不好,絮状沉淀,工艺水,20mg/l Fe 含量超标,色度不合格聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)的合成: 其合成路线是由己二胺和双氰胺的铜盐或锌盐
4、在 60加热反应,通二氧化氯使 pH 值由 11 降至 6.8-7,冷却过滤,先制得已亚甲基二胺的二氰酸 盐,再用已二胺和 36%的盐酸处理,然后加热至 150-155,搅拌反应 4 小时,即得产品。H2NC6H12NH2-HN(CN)2CAS:60-32-2分子式:C6H13NO2分子质量:131.17熔点:205-212中文名称:6-氨基己酸;氨己酸英文名称:6-Amino caproic acid性状描述:白色结晶粉末。熔点 204-206。易溶于水,微溶于甲醇,不溶于乙醇和醚。无臭,味苦。生产方法:己内酰胺水解而得。将己内酰胺、浓盐酸和 3 倍量蒸馏水加入反应罐内,搅拌,升温回流 1.
5、5h,控制温度 103-106。反应毕,测定转化率应达 95%以上。加蒸馏水稀释成 10%浓度,得 10%6-氨基己酸水解液。将水解液以每小时 5-10L 的流速均匀地流入离子交换柱装0017(732#)强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂,进行吸附。流完后关闭出口,浸泡过夜。用蒸馏水洗涤离子交换柱,洗去盐酸(检查流出液至无氯离子) 。然后,以每小时 5-10L 流速均匀流入 3.5%氢氧化铵。流完后关闭流出口,浸泡过夜。次日继续边完氢氧化铵后,流入蒸馏水进行洗脱,收集含有 6-氨基己酸的洗脱液。加活性炭脱色,过滤,滤液于 47-70减压浓缩近干。趁热加入乙醇,搅拌析出结晶。冷却后甩滤得粗品。将粗品溶
6、于蒸馏水,加活性炭在 60脱色 1h。趁热过滤。滤液减压浓缩近干。加乙醇析出结晶,冷却,甩滤,结晶用乙醇洗涤,干燥,得 6-氨基己酸。对己内酸胺的总收率为 75-80%。用途:止血药。对因纤维蛋白溶解活性增高而引起的某些严重出血有明显疗效。适用于多种外科手术时的渗血或局部出血。亦用于咯血;消化道出血及妇产科出血性疾患等。相关反应方程式:相关反应方程式:己二胺+2*盐酸=己二胺盐酸盐双氰胺+2*氯化铵=2*盐酸胍盐酸胍+己二胺盐酸盐=聚六亚甲基胍(单胍)+2*氯化铵盐酸胍+己二胺=聚六亚甲基胍(单胍)+氨气双氰胺+己二胺盐酸盐=聚六亚甲基胍(双胍)+氯化铵PA6+盐酸(过量)=氨基己酸盐酸盐小Q
7、B-*企业标准1,6-己二胺盐酸盐1,6-hexanediamine dihydrochloride20*/(试行)1,6-己二胺盐酸盐1 范围本标准规定了 1,6-己二胺盐酸盐的要求、实验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。本标准适用于以废旧尼龙-66 地毯纤维,经过盐酸解聚生产的工业用 1,6-己二胺盐酸盐的生产、检验和销售。分子式:C6H16N22HCl相对分子量: 189.13 (按 2005 年国际相对原子质量)CAS 号:6055-52-3结构式: 英文名称:1,6-hexanediamine dihydrochloride2 规范性引用文件如无特殊说明,本标准中涉及到的各
8、部分内容均参照相同或相近的国家标准执行,涉及企业自身生产特殊性的部分,参照本企业中相应的标准执行。GB/T 191-2008 包装储运图示标志(ISO 780:1997 MOD)GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备GB/T 603-2002 化学试剂 实验方法中所用制剂及制品的制备(ISO 6353-1:1982 NEQ)GB/T 617-2006 化学试剂 熔点范围测定通用方法(ISO 6353-1:1982,NEQ)GB/T 1250 极限数值的表示方法和判断方法GB/T 6678-2003 化工产品采样规则GB/T 6679-2003 固体化工产品采用通则GB/T 6
9、682-1992 分析试验室用水规格和实验方法(ISO 3696:1987,NEQ)GB/T 7531-1987 有机化工产品灰份的测定(ISO 6353-1:1982,NEQ)3 分类和命名按工业用 1,6-己二胺盐酸盐的纯度 99.5%、98.0%、95.0%、90.0%以上分为四型,命名为 I 级、II 级、III 级、IV 级。4 要求4.1 外观:白色结晶或粉末,有吸湿性,水溶性好4.2 工业用 1,6-己二胺盐酸盐应符合表 1 所示的技术要求。表 1 技术要求指标项目 IIIIIIIV1,6-己二胺盐酸盐质量分数*/% 99.598.095.090.0干燥减量的质量分数/% 0.0
10、10.050.20-灼烧残渣的质量分数/% 0.010.050.10-终熔点/C 257256-pH(5%,25C)6.7-7.36.5-7.5-水不溶物的质量分数/% 0.0050.02-色度(铂钴) 4070-*纯度测定采用高氯酸-冰醋酸电位滴定法,做对照实验和空白实验进行校正。*若灼烧残渣严重超标,则用 EDTA 测定 Ca 含量。*若色度严重不合格,则用硫氰酸盐测定 Fe 含量。5 实验方法除非另有说明,在分析中所用试剂均为分析纯和三级水,所使用的标准溶液、制剂和制品,均按相应国家标准之规定制备。5.1 样品制备称取 10g 实验室样品,研磨至能全部通过 74 微米筛,得到试样。5.2
11、 外观在自然光光照之下,将上述样品平摊在清洁白纸上,目视观察。5.3 1,6-己二胺盐酸盐含量的测定5.3.1 高氯酸-冰醋酸电位滴定法5.3.1.1 方法提要在试样的冰醋酸溶液中加入适量醋酸酐,使之与残留的水分充分反应,用邻苯二甲酸氢钾标定高氯酸-冰醋酸溶液,加入适量醋酸汞将己二胺盐酸盐转化为己二胺醋酸盐,在自动电位滴定仪上借助电位指示终点,计算含量。相关反应方程式如下:C6H16N22HCl + Hg(Ac)2 = C6H16N22HAc + HgCl2(沉淀)C6H16N22HAc + 2HClO4 = C6H16N22HClO4 + 2HAc5.3.1.2 试剂高氯酸(70%,分析纯)
12、,冰醋酸、乙酸汞、醋酸酐、邻苯二甲酸氢钾基准试剂均为分析纯。己二胺盐酸盐,0.2%结晶紫指示剂:取 0.2 g 结晶紫,置 100 mL 烧杯中,加 95 mL 冰乙酸溶解。5%乙酸汞溶液: 称取 5g 乙酸汞,置 100 mL 烧杯中,加 91 mL 冰乙酸溶解。5.3.1.3 仪器ZDJ-2D 全自动电位滴定仪,BS-224S 电光分析天平,85-2C 磁力搅拌器。5.3.1.4 分析步骤标定:基准邻苯二甲酸氢钾先在 105下恒重,称取三份约 0.20 g 准确至0.000 1 g,装入 250 mL 锥形瓶中,用冰醋酸约 30 mL 温热溶解,滴入 2 滴结晶紫指示剂,摇匀,用配制好的高
13、氯酸溶液滴定到溶液由紫色变为天蓝色,0.5min不褪色,即为终点。平行操作 3 次,并做空白实验。滴定:精密称取 105干燥至恒重的己二胺盐酸盐样品 3 份,每份约 0.10g,精确到 0.0001g,放入 100mL 烧杯中。加 10mL 冰醋酸,温热使溶解,冷却至室温后,加 4mL5%醋酸汞溶液,0.3mL 醋酸酐,滴入 2-3 滴结晶紫指示剂,插入电极并打开搅拌器,启动电位滴定仪,按建立好的方法进行滴定,待终点突跃、电极电位和颜色变化不大后,停止滴定。以电极电位对标准溶液体积作图确定终点及体积。平行三次测定,取平均值,绝对差值不大于 0.2%。5.3.1.5 结果计算C HClO4=44
14、844848l3 l2042. 0m10mOHCOKHCOHCOKHCOKHC VVMmKHC8O4、MKHC8O4分别为邻苯二甲酸氢钾的质量和摩尔质量,VHClO4为高氯酸的体积。己二胺盐酸盐含量为 C6H18N2Cl2%=,2218634422186 210ClNHCHClOHClOClNHC mVCM其中,M C6H18N2Cl2为己二胺盐酸盐的摩尔质量(mol/g),m C6H18N2Cl2为称量的样品质量(g),C HClO4为滴定液高氯酸的浓度(moL/L),V HClO4为滴定所消耗高氯酸的体积(mL)。说明:本实验受到水份、温度、试剂批次等因素的影响较大,在平行测定精密度满足要
15、求的情况下,若计算结果偏差较大,则可以利用标准样品进行结果校正。5.3.2 高氯酸-冰醋酸指示剂滴定法指示剂法确定终点,详细内容同上。平行测定三次,绝对差值小于 0.5%。5.3.3 气相色谱法依据实验室条件,如果需要,则将己二胺盐酸盐用强碱中和,减压蒸馏或萃取得到纯品,采用 DB-1 毛细管气相色谱法定性定量检测己二胺,运用保留时间定性,运用外标法定量。主要参考文献:王莹,刘国际,等,气相色谱法分析己二胺残液,分析试验室,2008,12(27 卷增刊)。注:不推荐。5.3.4 光度法依据实验室条件,如果需要,则将己二胺盐酸盐用强碱中和,减压蒸馏或萃取得到纯品,以 2,4-二硝基氯苯作显色剂生
16、成黄色的 1,-二(2,4-二硝基苯胺),控制温度、显色时间、酸碱度等条件,用氯仿萃取后在分光光度计的 420nm 用20mm 比色皿测定。主要参考文献:钟崇林,王伟,丁伟东,光度法测定水中己二胺,中国环境监测,1998,14(3):35-36;张武政,孙世义,董保林,分光光度法测定作业场所空气中己二胺,中国工业医学杂志,1998,11(5):313-314。注:不推荐。5.3.5 极谱法依据实验室条件,如果需要,则将己二胺盐酸盐用强碱中和,减压蒸馏或萃取得到纯品,在-1.5V 附近,采用三电极扫描极谱法进行定性定量分析。主要参考文献:聂红俊,张克栋,郭卫东,准确测定己二胺极谱条件研究,河南化工,2002,7:35-36。注:不推荐。5.3.6 氯离子间接测定法采用 HG2941-1999 国标附录中的银量法,或者采用氯离子选择