无机化学第四版(北京师范大学大学等)答案——下册

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1、 (a) ICl4- (b)IBr2- (c)BrO3- (d)ClF 7、 解: 平面四边形 直线形4XeF2XeF三角锥 直线形3XeOXeO13-8 用 VSEPR 理论判断 XeF2 、XeF4、XeF6、XeOF4及 ClF3的空间构型。8、解: 直线形 平面四边形 2XeF4XeF八面体 四方锥6XeF4XeOF三角锥4ClF13-9 用化学方程式表达下列化合物的合成方法(包括反应条件):(a) XeF2 (b) XeF6 (c) XeO39、解: )()()(21 . 0,4002gXeFgFgXeMPaC)()(3)(66,300 2gXeFgFgXeMPaCHFXeOOHXe

2、F6332613-10 完成下列反应方程式:(1) XeF2 + H2O (2) XeF4 + H2O (3) XeF6 + H2O (4) XeF2 + H2 (5) XeF4 + Hg (6) XeF4 + Xe 10、解:2424224263262324222222226312232632212XeFXeXeFHgFXeXeFHgHFXeHXeFHFXeOFOHXeFHFXeOOHXeFHFOXeXeOOHXeFOHFOXeOHXeF14-5 三氟化氮 NF3(沸点-129)不显 Lewis 碱性,而相对分子质量较低的化合物 NH3 (沸点-33)却是个人所共知的 Lewis 碱。 (a

3、)说明它们挥发性差别如此之大的原因; (b)说明它们碱性不同的原因。 5、解:(1)NH3有较高的沸点,是因为它分子间存在氢键。(2)NF3分子中,F 原子半径较大,由于空间位阻作用,使它很难再配合 Lewis 酸。另外,F 原子的电负性较大,削弱了中心原子 N 的负电性。14-6 从盐卤中制取 Br2 可用氯气氧化法。不过从热力学观点看,Br- 可被 O2 氧化为 Br2 ,为什么不用 O2 来制取 Br2 ? 14-7 通 Cl2于消石灰中,可得漂白粉,而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生 Cl2 ,试用电极 电势说明这两个现象。7、解:因为 Cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的,又因为,所以

4、Cl2在2-2/ClClO /ClCl碱性条件下易发生歧化反应。而在漂白粉溶液中加入盐酸后,酸性条件中, ,故而如下反应能够/ClCl HClO/Cl22向右进行:HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O14-8 下列哪些氧化物是酸酐:OF2 Cl2O7ClO2Cl2OBr2O 和 I2O5 ?若是酸酐,写出 由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。 8、解:Cl2O7是 HClO4的酸酐。Cl2O,Br2O 分别是 HClO,HBrO 的酸酐 14-9 如何鉴别 KClOKClO3和 KClO4 这三种盐? 9、解:分别取少量固体加入干燥的试管中,再做以下实验 加入稀盐酸即有 Cl

5、2气放出的是 KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O 加入浓盐酸有 Cl2与放出且溶液变黄的是 KClO3;8KC1O3+24HCl(浓)=9Cl2+8KCl+60ClO2(黄)+12H2O另一种则为 KClO4 14-10 以 I2 为原料写出制备 HIO4KIO3I2O5 和 KIO4 的反应方程式。 14-11(1)I2 在水中的溶解度很小,试从下列两个半反应计算在 298K 时 ,I2饱和溶液的 浓度。I2(s) + 2e- 2I-; = 0.535VI2(aq) + 2e- 2I-; = 0.621V (2)将 0.100mol I2 溶解在 1.00L 0.100mo

6、l.L-1 KI 溶液中而得到 I3- 溶液 。I3-生成 反应的 Kc 值为 0.752,求 I3- 溶液中 I2 的浓度。 14-11、(1)I2(aq)=I2(s) K=exp(ZFE/RT)=812 K=1/I2(aq) I2(aq)=1/812=0.00123mol/L (2) I2+I-=I3-; KC=;所以I2= 解得 x=0 .0934mol/L。 14-12 利用电极电势解释下列现象:在淀粉碘化钾溶液中加入少量 NaClO 时 ,得到蓝色溶 液 A,加入过量 NaClO 时 ,得到无色溶液 B ,然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于 B 溶 液,则 A 的蓝色复现,当

7、Na2SO3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液 C ,再加入 NaIO3 溶液蓝 色的 A 溶液又出现。指出 ABC 各为何种物质,并写出各步的反应方程式。 12、解:A:I2 ;B:NaIO3 ; C:NaI14-13 写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式,如在该体系中加入淀粉,会看到什么现象? 13、解:HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O;如果在该体系中加入淀粉,溶液慢慢变蓝,后又褪色。 14-14 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共同特性。 14、解:(AlCl3)2;(AlBr3)2;(AlI3)2;分子中均含有配位键14-15 什么是多卤化物?与

8、 I3- 离子比较,形成 Br3-Cl3- 离子的趋势怎样? 14-16 什么是卤素互化物? (a)写出 ClF3BrF3 和 IF3 等卤素互化物中心原子杂化轨道,分子电子构型和分子构型。(b)下列化合物与 BrF3 接触时存在爆炸危险吗?说明原因。SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2 (c)为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大? 14-17 实验室有一卤化钙,易溶于水,试利用浓 H2SO4 确定此盐的性质和名称。 17、解:利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象,可以鉴别。 14-18 请按下面的实例,将溴碘单质卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相 互关系图

9、。第 15 章氧族元素15-1 空气中 O2 与 N2 的体积比是 21:78 ,在 273K 和 101.3kPa 下 1L 水能溶解 O2: 49.10 mL ,N2:23.20mL。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少? 15-2 在标准状况下, 750mL 含有 O3 的氧气,当其中所含 O3 完全分解后体积变为 780mL , 若将此含有 O3的氧气 1L 通入 KI 溶液中,能析出多少克 I2 ? 2、解:由方程式: 2 O3=3O2可知该混合气体中含有臭氧 60ml;由 O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-;可算出析出 I2的质量;(0.06/22.4)21

10、26.9=0.68g; 15-3 大气层中臭氧是怎样形成的?哪些污染物引起臭氧层的破坏?如何鉴别 O3 ,它有什 么特征反应? 3、解:见课本 P490 15-4 比较 O3 和 O2 的氧化性沸点极性和磁性的相对大小。 4、解:氧化性:O3O2;沸点:O3O2;极性:O3O2;磁性;O3BeCO3; (2)NaHCO3CaSO4CaCO3Ca(HCO3)2H2CO3(2)K3PO4KClO3KNO3AgNO3HNO3 18-12 用 BaCO3CaCO3 以及它们的组成氧化物的标准生成焓计算 BaCO3和 CaCO3 的分解焓, 并从结构上解释为什么 BaCO3 比 CaCO3 稳定? 12

11、、解:由标准生成焓数据表,经计算得1 31 3 .178)(.269)(molkJCaCOHmolkJBaCOHrr由于值相差很小,故值主要取决于值,所以 没有稳定。SGH3CaCO3BaCO18-13 用表 18-18 中各元素最高氧化态含氧酸(包括氧化物)的 为纵坐标,各元素的 原子序数为横坐标,作出 p 区各族元素含氧酸的氧化性强度曲线,并从曲线图形分析各周期 及各族非金属元素最高氧化态含氧酸氧化性的变化规律。 18-14 试解释下列各组含氧酸(盐)氧化性的强弱: (1)H2SeO4 H2SO4 (稀)(2)HNO2HNO3(稀)(3)浓 H2SO4稀 H2SO4(4)HClOHBrOH

12、IO (5)HClO3(aq) KClO3(aq) 14、解:见课本 P62618-15 何谓次极周期性?为什么它在 p 区第二 第四第六周期中表现出来?为什么它主 要表现在最高氧化态化合物的性质(稳定性和氧化性)上? 15、解:见课本 18-5 P 区元素的次级周期性 18-16 试解释下列现象: (1)硅没有类似于石墨的同素异性体。 (2)氮没有五卤化氮 NX5 ,却有+ 氧化态的 N2O5HNO3 及其盐,这二者是否矛盾? (3)砷的所有三卤化物均已制得,而五卤化物只制得 AsF5 和 AsCl5 ,而且后者极不稳定。(4)硫可形成 n=26 的多硫链,而氧只能形成 n=2 的过氧链。第

13、 19 章金属通论19-1 举例说明哪些金属能从(1)冷水, (2)热水, (3)水蒸气, (4)酸, (5)碱中置换 出氢气,写出有关的反应式并说明反应条件。 1、解:2Na + 2H2O = 2NaOH+ H2Mg+ 2H2O= Mg(OH)2 + H23Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2Zn + 2HCl = ZnCl2 + H22Al + 2OH- + 6H2O = 2Al(OH)4- 19-2 已知在 973K 时,2CO + O2 = 2CO2 ; rG = -398 kJ.mol-1 2Ni + O2 = 2NiO; rG =-314 kJ.mol-1 试计算该温度下

14、 CO + NiO = Ni +CO2 的rG值,并对照图 19-1 说明在该温度下能否用 CO 还原 NiO 制取 Ni 。 2、解: 2CO + O2 = 2CO (1)2Ni + O2 = 2NiO (2)CO + NiO = Ni + CO2 (3)(3) = 2)2() 1 (rG = 2)314(398= -42kJmol-1CO 的自由能比 NiO 的低,rG 011602)670(350kJmol1773K 时 rG= 01152)510(540kJmol故反应在高温下进行。 19-5 金属的晶体结构有哪几种主要类型?它们得空间利用率和配位数各是多少?对金属性 质的影响又如何?

15、 5、答:金属的晶体结构类型包括:面心立方,体心立方,六方晶体结构类型 配位数空间利用率对金属性质的影响面心立方1274.05%体心立方8 68.02%六 方12 74.05%第 20 章 s 区金属(碱金属与碱土金属)20-1 简要说明工业上生产金属钠烧碱和纯碱的基本原理。 1、解:2NaCl = 2Na + Cl2 (1)加入 CaCl2作助熔剂,以熔盐电解法制金属钠 (2)电解 NaCl 水溶液可得 NaOH2NaCl + 2H2O = Cl2 + H2 + 2NaOH (3)用氨碱法NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl 2NaHCO3= Na2CO3 + H2O + CO2 20-2 以重晶石为原料,如何制备 BaCl2BaCO3BaO 和 BaO2 ?写出有关的化学反应方程电解式。 2、 解: BaSO4 + 4C= BaS + 4COBaS + 2HCl = BaC

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