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1、page 1 of 18硒检测方法验证方案硒检测方法验证方案方案起草方案起草签签 名名起草日期起草日期检测中心起草人验证领导小组会签方案审核方案审核签签 名名审核日期审核日期检测中心验证人检测中心技术负责人检测中心经理方案批准方案批准签签 名名审核日期审核日期验证总负责人验证方案实施实施部门实施负责人职 责检测中心技术负责人验证方案的审核及各指标的检测检测中心设备管理员负责设备的校准验证总负责人验证方案的批准page 2 of 18目目 录录1 1 概述概述 03032 2 验证目的验证目的 03033 3 验证内容验证内容3.1 测定所用仪器设备及化学试剂一览表 03 3.2 仪器参数03
2、3.3 上机溶液配制 03 3.4 选择确定某方法性能的技术方法 04 3.5 方法验证04 3.5.1 方法的精密度05 3.5.1.1 系统精密度（重复性）05 3.5.1.2 方法精密度 06 3.5.1.3 中间精密度073.5.2 最小检测限08 3.5.3 线性范围093.5.4 方法的回收率 11 3.5.5 方法的准确性 123.5.6 方法的耐用性 13 3.6 结论 14 4 4 附录附录4.1 回收率 144.2 校准曲线 154.3 精密度 154.4 测定低线 164.5 准确度 164.6 提取效率 164.7 特异性 17page 3 of 181 1 概述：概述
3、：通过对准确性，精密度，专属性，检出限以及线行范围等的确认，来验证此方法检测时符合分析要求。2 2 验证目的：验证目的：对硒的检测方法进行验证，实验首先对系统进行确认，确认系统符合作为检测方法的要求，然后对方法进行验证，包括方法的准确性、精密度、专署性、定量限、线性以及范围，依照该方法进行检测时是否符合分析的要求。3 3 验证内容验证内容3.1 测定所用仪器设备及化学试剂一览表编号类 型名 称1仪 器原子荧光分光光度计2衡 器分析天平3量 具25ml 容量瓶，100ml 锥形瓶4移液管2ml，5ml 刻度管5进样器自动进样6试 剂盐酸（优级纯） ，硝酸（优级纯） ，高氯酸（优级纯）3.2 仪器
4、条件仪 器原子荧光分光光度计仪器分析条件负 高 压300V灯 电 流80mA原子化器高度8cm载气流量400ml/min屏蔽气流量1000ml/min3.3 上机溶液的制备：3.3.1 标准贮备液：将硒的标准溶液稀释为浓度 10ug/mL 的标准贮备液3.3.2 标准工作液：将硒的标准贮备液稀释为浓度 100ng/mL 的标准使用液，取 4 支 25mL 洁净的容量瓶，分别向其中准确加入 0.0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL的浓度为 100ng/mL 的硒标准使用液。再向容量瓶中各加入 6mL 浓盐酸。加 2.5mL 2%的铁page 4 of 18氰化钾，用去离子水定容
5、至刻度，此标准系列的浓度为 0，2，4，6，8 ng/mL。混匀，制成标准工作曲线。3.3.3 样品溶液制备：称 0.5g 奶粉于锥形瓶中，加 5mL 硝酸，5mL 高氯酸，刚在电热板250左右上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，加水 20mL 赶酸，当溶液变为无色并有白烟冒出时，继续加热至剩余体积 2mL 左右，切不可蒸干。冷却，再加 5mL （1：1）的盐酸，继续加热至溶液变为清亮无色并伴有白烟出现，以完全将六价硒还原成四价硒。冷却，转移至 25mL 容量瓶中，加 2.5mL2%的铁氰化钾，用去离子水定容。摇匀待测。同样处理一个空白样品。3.4 选择确定
6、某方法性能的技术方法：用于确定某方法性能的技术应当是下表之一，或是其组合：序号确证用技术方法所选用的技术方法1使用参考标准或标准物质（参考物质）进行校准2与其他方法所得的结果进行比较3实验室间比对4对影响结果的因素作系统性评审5根据对比方法的理论原理和实践经验的科学理解，对所得的结果不确定度进行评定3.5 方法验证：标准品的批号及供应商，规格等名 称规 格批 号供 应 商水中硒标准溶液100ug/mLGBW（E）080215国家标准物质研究中心验证可接受标准：项 目指 标精密度测定系统精密度(相对标准偏差)符合附录 1 要求page 5 of 18方法精密度(相对标准偏差)符合附录 1 要求中
7、间精密度(相对标准偏差)符合附录 1 要求最小检测限测定要求S/N=36线性范围相关系数符合附录 1 要求准确度(加样回收率)符合附录 1 要求方法耐用性符合系统适应性结果: 符合附录 1 要求3.5.1. 精密度3.5.1.1 系统精密度（重复性）3.5.1.1.1 将标准溶液重复进样 11 次，计算峰面积的 RSD，相对标准偏差符合附录 1要求。名 称10ug/L1483.9502481.6423488.6264485.0205477.0766489.7827484.8988486.6739191.24610491.994荧光强度11490.209RSD0.9page 6 of 183.5
8、.1.1.2 结论：经验证在被测含量是 10ug/L，系统精密度RSD 是0.9%，符合精密度要求。3.5.1.2 方法精密度3.5.1.2.1 供试品溶液制备：按照样品处理方法，平行制备 6 份样品，每样测定 2 次。样品称重如下表溶液编号123456样品重量（g）0.50.50.50.50.50.53.5.1.2.2 测定和计算： 以线性溶液得出线性回归方程，以外标线性法测定某一批号的样品溶液中待测物的含量，并计算 RSD%。含量计算公式：MVCtC其中： C 样品中待测物含量（g/ml） ；M 样品称样量(g)；V 样品溶液体积（ml）Ct 供试品溶液中对应的待测物质的浓度(g/ml)。
9、RSD%应符合附录 1 要求。结果：浓度和样品溶液中待测物的含量page 7 of 18实验编号标准 1标准 2样 1样 2样 3样 4样 5样 6荧光强度193.990380.04782.24579.18479.41276.79076.020.81.264浓度（ug/L）481.68781.62311.62791.57261.55631.6671含 量（ug/kg）848181797883RSD%2.83.5.1.2.3 结论: 经验证被测含量是 81ug/kg 时，方法精密度 RSD%=2.8，该 RSD 满足方法精密度要求3.5.1.3 中间精密度选择一个批号的 3 份样品，每份测定 2
10、 次，由不同分析人员不同时间测定，比较测定结果，判断中间精密度。判定方法： RSD%应符合附录 1 要求。实验日期2009 年 8 月 13 日2009 年 8 月 6 日实验人第一人第二人page 8 of 18标样光强度浓度ug/L含量ug/kg光强度浓度ug/L含量ug/kg标样 1187.2754193.9904标准品标样 2387.0878380.0478样品 179.7491.677783.982.2451.687884.3样品 281.7251.718785.986.2121.771688.6样品 383.6391.758387.985.8521.763988.2RSD%样品 1
11、0.3样品 22.2样品 30.2结论：不同分析人员测定样品的 RSD 均符合附录 1 要求3.5.2 检出限（CL）page 9 of 18以去离子水为空白，在仪器最灵敏的状态下，连续进样 11 次,记录仪器的吸光度，按 CL=3（SA/S）的要求，测定出检出限。C/（ug/mL）荧光强度平均荧光强度SA2.8482.6071.7932.0232.2141.5782.0202.0162.0292.230空白溶液（11 次）2.2392.1450.3515检出限（ug/L）0.022page 10 of 18结论：经验证检出限 0.022ug/mL，符合附录 1 要求3.5.3 线性范围3.5
12、.3.1 线性溶液制备： 制备四份不同浓度的待测溶液。 （配制要求见附录 1）线性溶液 12ug/L线性溶液 24ug/L线性溶液 36ug/L线性溶液 48ug/L3.5.3.2 测定:将线性溶液分别进样，每个浓度点测定 1 次，绘制标准曲线，计算其线性范围和线性方程，一般线性回归系数必须 符合附录 1 要求。溶液编号1 号2 号3 号4 号浓度(ug/mL)2468荧光强度124.583244.658366.658495.592方程If=61.250*C+0.918线性系数1.0000page 11 of 183.5.3.3 结论：经验证线性范围回归系数 1.0000，符合附录 1 要求3.5.4 方法的回收率按照附录 1 要求加入一定量的标，按样品处理方法进行处理，上机分析，结果应符合附录 1 要求。3.5.6.1测定结果空白样品对照加标1 号溶液加标2 号溶液称样量（g）0.50.5 0.5加标量（ug/L）24样品浓度（ug/L）2.41444.44946.6143荧光强度114.206207.559306.87
