硝酸铵和工业制硫酸

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1、硝酸铵硝酸铵化学式 NH4NO3 ,无色斜方或单斜晶体 。熔点 169 .6,密度 1.725g/cm3(25)。210 分解为水和一氧化二氮: NHNH4 4NONO3 3=N=N2 2O+2HO+2H2 2O O 如遇撞击或在密闭情况下加热,则会发生爆炸。硝酸铵溶于水、乙醇、甲 醇,溶于水时大量吸热。硝酸铵是由硝酸与氨作用制得的,储运时应注意安全。 硝酸铵用作化肥,含氮量高,还用作炸药、冷冻剂。用于制造焰火。 硝酸铵硝酸铵(化学式:NH4NO3),无色晶体,因含氮量较高,曾被用于化肥,但因 为其爆炸性,已被管制。 为较敏感炸药,常温下受撞击或加热至 300以上即可发生爆炸,生成氮气、氧气和

2、水:2NH2NH4 4NONO3 3=4H=4H2 2O+2NO+2N2 2+O+O2 2。在 185至 200间缓慢加热,生成一氧化二氮(笑气)和水,以前曾有用铁锤击碎受潮结块的硝酸铵导致爆 炸伤人的案例。 硝酸铵与碳酸钠粉末混合后可产生较低温度,可用于短时间食品保鲜及冰镇饮 料用。 硝酸铵有两个主要特性: 易溶于水、易吸湿和结块,产品一般制成颗粒状。硝酸铵有 5 种晶型:其代号分别为 (四面晶系)、 (斜方晶系)、 (斜方晶系)、(四方晶系)、 (正方晶系)。每种晶型仅在一定温度范围内稳定,晶型转变时伴有热效应和体积变化。特别是当环境温度在32.1C 上下变动时,颗粒硝酸铵会自身碎裂成粉状

3、而引起结块。有几种防结块方法。例如:可在硝酸铵中加入约 1的硫酸铵与磷酸氢二铵混合物;在欧洲一些国家还用硝酸镁作为硝酸铵的防结块剂。易发生热分解,温度不同,分解产物也不同。在110C 时:NH4NO3=NH3+HNO3 H=-173kJ在 185200C 时:NH4NO3=N2O+2H2O H=-127kJ在 230C 以上时,同时有弱光:2NH4NO3=2N2+O2+4H2O H=-129kJ在 400C 以上时,发生爆炸:4NH4NO3=3N2+2NO2+8H2O H=-123kJ纯硝酸铵在常温下是稳定的,对打击、碰撞或摩擦均不敏感。但在高温、高压和有 可被氧化的物质存在下会发生爆炸,在生

4、产、贮运和使用中必须严格遵守安全规定。工业制硫酸工业制硫酸硫磺或黄铁矿在空气中燃烧或焙烧,以得到二氧化硫气体:4FeS211O2高温高温=2Fe2O38SO2将二氧化硫氧化为三氧化硫是生产硫酸的关键,其反应为:2SO2+O22SO3这个反应在室温和没有催化剂存在时,实际上不能进行。根据二氧化硫转化成三氧化硫途 径的不同,制造硫酸的方法可分为接触法和硝化法。接触法是用负载在硅藻土上的含氧化 钾或硫酸钾(助催剂)的五氧化二钒 V2O5 作催化剂,将二氧化硫转化成三氧化硫。硝化 法是用氮的氧化物作递氧剂,把二氧化硫氧化成三氧化硫:SO2+N2O3+H2O=H2SO4+2NO根据所采用设备的不同,硝化

5、法又分为铅室法和塔式法,现在铅室法已被淘汰;塔式法生 产的硫酸浓度只有 76;而接触法可以生产浓度 98以上的硫酸;采用最多。 接触法生产工艺:接触法的基本原理是应用固体催化剂,以空气中的氧直接氧化二氧化硫。 其生产过程通常分为二氧化硫的制备、二氧化硫的转化和三氧化硫的吸收三部分。 二氧化硫的制备和净化: 以硫铁矿等其他原料制成的原料气,含有矿尘、氧化砷、二氧化硒、氟化氢、氯化氢等杂 质,需经过净化,使原料气质量符合转化的要求。为此,经回收余热的原料气,先通过干 式净化设备(旋风除尘器、静电除尘器)除去绝大部分矿尘,然后再由湿法净化系统进行 净化。 经过净化的原料气,被水蒸气所饱和,通过喷淋

6、93硫酸的填料干燥塔,将其中水分含量 降至 0.1g/m3 以下。 二氧化硫的转化:二氧化硫于转化器中,在钒催化剂存在下进行催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g) 2113 .98molkjH钒催化剂是典型的液相负载型催化剂,它以五氧化二钒为主要活性组分,碱金属氧化物为 助催化剂,硅藻土为催化剂载体,有时还加入某些金属或非金属氧化物,以满足强度和活 性的特殊需要。通常制成直径 46mm、长 515mm 柱状颗。近年来,丹麦、美国和中国 相继开发了球状、环状催化剂,以降低催化床阻力,减少能耗。 钒催化剂须在某一温度以上才能有效地发挥催化作用,此温度称为起燃温度,通常略高于400。近年来,

7、研制成功的低温活性型钒催化剂,其起燃温度降低到 370左右,因而提 高了二氧化硫转化率。转化器进口的原料气温度保持在钒催化剂的起燃温度之上,通常为 410440。 由于原料气经过湿法净化系统后降温至 40左右,所以必须通过换热器,以转化反应后的 热气体间接加热至反应所需温度,再进入转化器。二氧化硫经氧化反应放出的热量,使催 化剂层温度升高,二氧化硫平衡转化率随之降低,如温度超过 650,将使催化剂损坏。 为此,将转化器分成 35 层,层间进行间接或直接冷却,使每一催化剂层保持适宜反应温 度,以同时获得较高的转化率和较快的反应速度。 现代硫酸生产用的两次转化工艺,是使经过两层或三层催化剂的气体,

8、先进入中间吸收塔, 吸收掉生成的三氧化硫,余气再次加热后,通过后面的催化剂层,进行第二次转化,然后 进入最终吸收塔再次吸收。由于中间吸收移除了反应生成物,提高了第二次转化的转化率,故其总转化率可达 99.5以上,部分老厂仍采用传统的一次转化工艺,即气体一次通过全 部催化剂层,其总转化率最高仅为 98左右。 三氧化硫的吸收:转化工序生成的三氧化硫经冷却后在填料吸收塔中被吸收。吸收反应虽 然是三氧化硫与水的结合,即:SO3(g)+H2O(1)=H2SO4(1) ;13 .130molkjH但不能用水进行吸收,否则将形成大量酸雾。工业上采用 98.3硫酸作吸收剂,因其液面 上水、三氧化硫和硫酸的总蒸

9、气压最低,故吸收效率最高。出吸收塔的硫酸浓度因吸收三 氧化硫而升高,须向 98.3硫酸吸收塔循环槽中加水并在干燥塔与吸收塔间相互串酸,以 保持各塔酸浓度恒定。成品酸由各塔循环系统引出。 吸收塔和干燥塔顶设有金属丝网除沫器或玻璃纤维除雾器,以除去气流中夹带的硫酸雾沫, 保护设备,防止环境污染。两次转化工艺的最终吸收塔出口尾气中的二氧化硫浓度小于 50010-6,尾气可直接排入大气;而一次转化工艺的吸收塔尾气中的二氧化硫浓度高达 200010-6300010-6,故须设置尾气处理工序,以使排气符合环境保护法规。氨水吸收 法是应用最广的尾气处理方法。压强对 SO2平衡转化率的影响转化 压强/MPa率

10、/% 0.10.511040099.299.699.799.950093.596.997.899.360073.785.889.596.4小结通过刚才的讨论并结合以上数据可以看出,常压下 400500时,二氧化CC硫的转化率已经很高。加压虽然可以提高平衡转化率,但加压需要增加动力,经济上并不合算,一般工厂都采用常压法生产。不同温度下 SO2 的平衡转化率温度/C4004504755005255505756006501000转化率/%99.297.595.893.590.585.679.973.758.55.0原料气成分(体积分数):SO2 7%,O2 11%, N2 82%;压强:0.1 MP

11、a由大家刚才的发言交结合实际情况,可知温度在 400500的范围内比较合适,CC这是因为:二氧化硫的转化率在此温度下已比较理想,且满足催化剂的活性温度(为 430600) ,同时化学反应的速率又不会太慢。综合考虑以上因素,我们在实际生产中CC选定 400500作为操作温度。CC 磷酸氢二钠磷酸氢二钠物化性质 无色单斜晶系结晶或白色粉末。相对密度1.52。溶于水,其水溶液呈 弱碱性,1%水溶液的 pH 值为 8.89.2;不溶于醇。 35.1时熔融并失去 5 个结晶 水。在空气中易风化,常温时放置于空气中失去约5 个结晶水而形成七水物,加热至100时失去全部结晶水而成无水物, 250时分解变成焦磷酸钠。在 34以下小心 干燥,可得白色粉末的二水磷酸氢二钠。

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