《农药乳化剂选用理论基础》由会员分享，可在线阅读，更多相关《农药乳化剂选用理论基础（9页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、农药乳化剂选用理论基础1986.10摘抄吴总工资料在两种互不相容的液体中，加入一种助剂能使其中的一种液体一极微小的粒子或液珠分散在另一种液体中，成为一种较稳定的乳液状，这种作用成为乳化作用，起这种作用的助剂就称为乳化机。表面活性是一种能显著降低溶剂（一般指水）的表面张力或液体与液体间的界面张力，改变体素的表面状态从而产生一系列的作用适到产生应用要求的物质。表面活性剂存在两种不同的基因，亲水性和亲油性（增水性和疏水性） 亲水基：羧基-CooNa+;硫酸基-OSO3Na+；磺酸基-SO3-Na+酰胺基-Nhco-Na+；聚氯乙烯基（多缩乙二醇基）（ocH2CH2noH）胺盐基-NH2+Ae-亲油基
2、：所有烃类，脂肪族，芳香族都具有疏水性6-18C 原子的饱和烃或烷基芳烃组成表面活性剂都含有亲水基和亲油基两种基因，但两种基因的大小强弱不同，其亲友亲水简称 HLB(H 亲水、L 亲油、B 平衡)020 亲油-0 亲水亲油性较强的乳化剂 HLB，亲水性强的乳化剂 HLB表面活性剂在溶液中（油）具有定向吸附界面的张力降低表面张力随着表活性剂浓度的增加而下降，当趋于不变时的表面活性剂浓度称为临界胶束浓度（CMC）当其活性剂浓度超过（CMC）时活性剂本身缩合不分散乳化作用、分散作用增溶润湿。乳化：指一种液体以细小液滴（0.05-50 微米）均匀分散在另一种液体中分散：同体微粒均匀分散在液体中成悬浮液
3、或分散液。外观：透明 液珠：0.05（微米）灰色半透明 0.05-0.1（微米）蓝色半透明 0.1-1（微米）乳白色不透明 1-50（微米）增容作用：因胶束的存在而是物质在溶剂中的溶解度增加，这种现象称为增溶作用。增溶和乳化不同，乳化时使一种液体分散在另一种液体中，体系是不稳定的，终究是要分层，而增容作用可是系统更稳定，当溶液的表面活性剂浓度达到临界胶束浓度时，胶束才能把油性物质溶解在自己的亲油基部分之中，对于农药乳化剂、表面活性剂对农药有明显的增容作用，那么有助于提高乳化性能，特别是稳定性，并可降低乳化剂用量。表面活性剂的分类：凡能电离生成离子的叫离子型表面活性剂，凡不能电离不能生成离子的叫
4、做非离子型表面活性剂。阴阳离子型、两性型、非离子型。非离子型的亲水部分通常是有几个羧基和醚基组成而且甚至超过本身的亲油基，所以表现出亲水性较强。用于农药的乳化剂主要是非离子型和阴离子型，阳离子型和两性型性能不如前两种，而且对有机磷农药有分解作用。可溶解性乳剂： 敌百虫、乐果、DDV 有较大水溶性 HLB 较高。可融化乳剂： 有机磷 HLB12-15乳化性乳剂： 有机氯 HLB11-13阴离子型： 羚酸盐类 R CooNa硫酸盐类 R oSo3Na磺酸盐类 R 0 So32Na蛉酸盐类 (RO)2 PO3 Na阳离子型： 伯胺盐 R NH2Hu仲胺盐 R NH(CH3)Hu叔胺盐 R N(CH3
5、)2Hu季胺盐 R N(CH3)+u-非离子型： 酯类 脂肪酸脂肪酸羚酸脂类酶类 脂肪酸脂肪酸脂肪酸酰胺类两性型 ： 羧酸类：RNHCH2CooH硫酸类：RcoocH2CH2N(CH2CH2OSO3H)2磺酸类：RNHCH2-SO3NaHLB 范围 应 用1-3消 泡 剂3-6w/o 型乳化机（油包水）7-9湿 润 剂8-18o/w 型乳化型（水包油）13-15洗 涤 剂15-18增 溶 剂亲油亲水平衡：乳化剂分子结构中有亲友亲水基团，这是乳化剂的特性，HLB就是表示乳化剂亲水基的重量分率或者说表示乳化剂亲水性的强弱，每种乳化剂根据格芬提出都可有-HLB 值，此数值愈高亲水愈强。弱能知道农药的
6、 HLB 选择同样的 HLB 值的乳化剂基本可得到较稳定的乳液。HLB 是反映出乳化剂的化学结构与性质之间的某一方面的关系乳化剂的 HLB 值(一)非离子型乳化剂的中间体是亲油性基团，一般地说中间体分子量较大的亲油性也强，在中间体基团中有机性基团占得比例大则亲油也强。(二)非离子型乳化剂的聚合度愈大，如环氧乙烷的聚合度愈大亲水性愈强，HLB 值愈大，用于农药的各种非离子型单体的 HLB值在 10 以上。(三)钙盐中烷基部分的碳原子数也影响 HLB 碳原子数愈多，亲油性愈大，HLB 直小，钙盐 HLB 一般在 5-8.(四)混合型的乳化剂的 HLB 决定于各乳化剂单体组份的 HLB 值。HLB=
7、(AX+BY+CZ)/X+Y+ZX.Y.Z 分别为各乳化剂在混合性乳化剂中的重量百分率。A.B.C 分别为各单体的 HLB 值多数情况增加非离子型组分的量可提高混合型乳化剂的HLB 值，反之增加钙盐可降低 HLB。农药农药 HLBHLB 要求倾向要求倾向HLB 要求值得范围杀虫剂的分类实 例要求 HLB 低9 - 1195 机油及 ON机油的乳剂石蜡基机油，沥青机油沥青机油+DN要求 HLB 稍低11-12 12-13有机氯杀虫剂DDT.666.6 氯化苯nayiniecciyin要求 HLB 稍高12 14-15有机磷杀虫剂EPN.E605.4049.DDVP.敌百虫。Diazimn要求 H
8、LB 高16 以上示剂邻位苯酯酸汞.邻位二氯苯oytho甲酚溶剂溶剂 HLBHLB 要求值倾向要求值倾向HLBHLB 要求值范围要求值范围溶溶 剂剂 实实 例例要求低要求低10-1110-11灯油（灯油（KeyoCCUUKeyoCCUU）苯胺点高（低）苯胺点高（低）要求稍低要求稍低11-1211-12甲基萘甲基萘- -挥发油挥发油. .二甲苯二甲苯要求稍高要求稍高12-1312-13甲苯甲苯.(FoIueuc).(FoIueuc)苯氯化溶剂苯氯化溶剂要求高要求高1515 以上以上酯酮醇以及具有极性基酯酮醇以及具有极性基HLB=7+4.02eg(CMC)HLB=7+4.02eg(CMC)-1-1
9、乳化剂的乳化剂的 HLBHLB 的测定：通过公式浓度水中溶解度，胶束浓度（的测定：通过公式浓度水中溶解度，胶束浓度（CMCCMC）农药的农药的 HLBHLB 测定：用已知测定：用已知 HLBHLB 乳化剂混配均匀的乳油乳化剂混配均匀的乳油 ABAB配配BBS(HLB)=A.CI,B.CIS(HLB)=A.CI,B.CI2 2乳剂的贮存：乳剂的贮存：40400 0C C3030 天天相当常温下一年过一年半相当常温下一年过一年半50500 0C C1010 天天相当常温下一年过一年半相当常温下一年过一年半60600 0C C4 4 天天一年一年80800 0C C8 8 小时小时一年一年观察外观变
10、化、分层、沉淀、絮状物、乳化性能变化，分解率观察外观变化、分层、沉淀、絮状物、乳化性能变化，分解率5%5%乳化剂方的选择：乳化剂方的选择：1 1：溶剂选择：溶解度，不分解原药，来源方便，：溶剂选择：溶解度，不分解原药，来源方便，HLBHLB 接近，煤接近，煤油、柴油因油、柴油因 HLBHLB 较小使用不多，乙醇、甲醇对农药有较好溶解度，较小使用不多，乙醇、甲醇对农药有较好溶解度，但这类极性溶剂与其它具有但这类极性溶剂与其它具有 OHOH 基因的醇、减、水等都可能造成有机基因的醇、减、水等都可能造成有机磷分解。国外有：乙腈、环乙酮、甲基萘、苯基溶纤剂、酚、石脑磷分解。国外有：乙腈、环乙酮、甲基萘
11、、苯基溶纤剂、酚、石脑油等溶剂。油等溶剂。2 2：农药有效量：国内：农药有效量：国内 80%.75%.50%.40%.25%.20%80%.75%.50%.40%.25%.20%国外有一些高浓度溶剂乳剂中乳化剂的选择：乳化剂的组成：A.单一的非离子型乳化剂B两种或两种的非离子型乳化剂的混合物C.一种阴离子型（烷基苯磺酸钙）与一种或二种以上非离子型乳化剂组成的混合型乳化剂D.两种混合型乳化剂调配物后两种是目前乳化剂应用的主要类型，采用以非离子型与钙盐盐混配而成的混合型乳化剂比单用非离子型乳化剂用量少，乳化稳定性高，适应范围宽，降低乳油的成本。选择非离子型乳化剂对于有机氯系，要疏水性基结构具有苯核
12、键，分子量较大，有两个核上缩合物，对于有机磷农药疏水性基团一般选择多苯核、多烷基有三个以上苯环，分子量大，苯核的置换基是烷基或苯核。在农药的乳化剂中，非离子型 HLB 值偏高，他与钙盐调配成混合型 600# 500#（钙盐）650L（600 大）650H（600 小）调配方法：目一原药与先用两种乳化剂进行调配时，一般先确定原药（加溶剂）的 HLB 值（未知）选两种乳化剂（已知 HLB）配成含乳化剂不同配方的乳化剂进行初乳态试验数及合格的取其中间值。乳化剂 A（%）100 60 55 53 50 40 37 35 30 0乳化剂 B (%) 0 40 45 47 50 60 63 65 70 1
13、00其中的几个配方可由 A%100 B%100 来互配 50 45配 47%B 的乳化剂可用 2ml（1ml）50%的 B 乳剂 47用 3ml（1.5ml）45%B 的乳化剂互配 可缩小为 1：1.5 2 3再按稳定性好的 A（53+37）/2=45% （A 乳化剂）=55% （B 乳化剂）对于乳化剂的分散性观察：1：乳剂油状细粒下降时半透明丝状，表示亲油性强。2：乳剂下降呈白色云雾状分散表示亲水性强。4：乳剂油珠下沉，除少数农药（乐果、DDV）对 HLB 较高以外，一般认为性能不好，亲水和亲油性相差较大，需细调。影响乳化稳定性因素：原药：原药的结构组成，杂质，在水中溶解度，在溶剂中的溶解度产生的工艺路线不同，水中溶解度高 HLB 要求值高亲水性强，水相发合成的亲水性强。溶剂：极性溶剂一般亲水性强，非极性溶剂亲油性强，在溶剂中不仅原药需要乳化剂溶剂也需要乳化，特别是非极性溶剂， （芳香族溶剂）好用相当量的乳化剂，凡是稀释用水的温度高、硬度大，则需要乳化剂的亲水性强；用水温度低硬度小则乳化剂应亲水性弱一些。2009.2.15 与泰安重新整理
