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1、主峰位置随糖苷键之间比例的不同略有变化；1 2 2 5 1 2 6 5 c m - 1 的强峰和8 4 0 c m -1 、7 8 2 7 8 6 c m - 1 两尖峰是硫酸基的吸收信号。B R a y 等的甲基公实验并未发现硫酸基与此处的吸收峰有相关性，不能证明此处的峰位置可以预测硫酸基的位置和取向。本实验样品中的硫酸基不仅仅接在鼠李糖的某些位置上，在木糖的某些位置也有连接，故不能根据吸收峰的位置而推测硫酸基的连接位置和方式。2 2 5 核磁光谱分析2 2 5 11 3 C N M R 光谱分析化学位移在1 7 5 p p m 左右位于最低场的孤峰是糖醛酸上羧基的C 6 ，位于最高场化学位
2、移为1 5 2 0 p p m 的信号峰是鼠李糖中甲基C 6 的吸收峰，由于附近没有干扰峰，易于识别。其他C 2 C 5 信号峰的位置是根据M a r cL a h a y e 等石莼属其他海藻多糖组分的谱图推测而出，亟待于将多糖降解为寡糖分级后用二维核磁技术进一步证实。2 2 5 21 卅N M R 光谱分析较低场4 5 0 5 5 0 p p m 处的信号为各组分H 1 的吸收峰，H 2 H 5 的信号峰在3 O 4 5 p p m 之间。鼠李糖6 位为一甲基，在谱图上I 3 p p m 处有一强烈吸收双峰，即为鼠李糖的H 6 信号峰。与1 3 C - , m 4 R 相似， 1 2 H
3、5 信号峰的位置是根据石莼属其他海藻多糖组分的谱图推测而出，亟待于二维核磁技术进一步证实。孔石莼多糖单糖种类多，连接比较复杂，结构图谱上峰与峰重叠严重如进一步研究其连接结构，建议将多糖降解后用S e p h a d e x 分级分离为组成比较简单的寡糖后进行，或用二维核磁技术。( 参考文献略)低分子壳聚糖硫酸酯铝的制备赵峡吕志华王远红王森杨尚荣徐家敏( 青岛海洋大学药物所2 6 6 0 0 3 )甲壳质( c h i t i n ) 是地球上第二大可再生有机资源，经脱乙酰化处理可得到壳聚糖( c h i t o s a n ) 。由于壳聚糖具有良好的生物相容性和成膜性能且安全无毒，使其在化工、
4、医药、食品和环保等领域应用广泛。本文在对壳聚糖进行降解的基础上，经硫酸化和盐交换等分子修饰，制备了一种低分子壳聚糖硫酸酯铝盐，1 3 3拟研究开发一种具有较好抗消化性溃疡效果的药物。1 材料与方法、1 1 实验材料与仪器壳聚糖( 脱乙酰度 8 5 O ) ；过氧化氢；乙醇( 9 5 ) ；氯磺酸；甲酰胺：氢氧化钙；氢氧化钠：盐酸；铝粉等。乌式粘度计( 上海第二仪表厂，内径0 0 5 r a m ，1 4 0 0 0 5 r a m ) ；N i c o l e t5 1 0 R - F - I R 傅立叶红外光谱仪；E Z - 5 5 0 型冷冻干燥机( 美国) ；原子吸收光谱仪( S H I
5、 M A D Z U 从一6 7 0 ) ：Z X - I 型真空干燥箱等。1 2 实验方法1 2 1 低分子量壳聚糖的制备表1因素水平表因素水平A 温度BH 2 0 2 浓度( )C 时间( h )l4 0l126 03238 054表2正交实验组合表实验序号ABc采用如表1 中所示的三因素三水平正交实验，按表2 进行正交实验组合，配制相应浓度的过氧化氢l O O m l ，加5 9 壳聚糖，置于相应温度的水浴中，间隙搅拌，反应规定时间后，离心分离清液用3 4 倍9 5 的乙醇沉淀，然后经抽1 3 4滤或离心分离，洗涤，再用无水乙醇多次脱水后，于4 0 下真空干燥。1 2 2 低分子壳聚糖硫
6、酸酯铝盐的制各选用壳聚糖降解正交实验中收率最高的降解组分，以甲酰胺为反应介质，于冰盐浴中以氯磺酸为硫酸化试剂进行反应一定时间后出料，用3 4 倍9 5 的乙醇沉淀，然后用7 5 的乙醇洗涤后加适量水溶解即得壳聚糖硫酸酯溶液。于此溶液中慢慢加入C a ( 0 H )2 溶液，升温至一定温度下搅拌1 5 m i n 后过滤，滤液加2 活性炭脱色3 0 m i n ，过滤，滤液即为壳聚糖硫酸酯钙盐水溶液。再将壳聚糖硫酸酯钙盐溶液与制各的碱式铝盐进行盐交换即得低分子壳聚糖硫酸酯铝盐。1 2 3 分析测试方法1 2 3 1 粘度的测定和粘均分子量的计算：以0 2 M H A c + O 1 M N a
7、A c 为溶剂，在3 0 下用乌式粘度计测定，按 r 1 - - - 6 5 8 9 1 0 3 Mn0 8 8 者计算粘均分子量。1 2 3 2 脱乙酰度的测定方法：按文献方法进行测定。1 2 3 3 壳聚糖硫酸酯铝制酸力的检查：按文献方法进行测定。1 2 3 4 壳聚糖硫酸酯铝的铝含量测定：按文献方法进行测定。1 2 3 5 壳聚糖硫酸酯铝的硫含量测定：按文献方法进行测定。1 2 3 6 壳聚糖硫酸酯铝的钙残留量的测定：采用原子吸收法，用S H I M A D Z UA A - 6 7 0 原子吸收光谱仪进行测定。，1 2 3 7 红外光谱分析：采用K B r 压片法，用N i c o l
8、 e t5 1 0 R F T I R 傅立叶红外光谱仪进行测定。2 实验结果与讨论2 1 壳聚糖的氧化降解结果壳聚糖在不同条件下的氧化降解结果可l 三l 看出：在较低温度下，时间的延长和H 2 0 2 浓度的增加都有助于产率的提高；当温度升高到6 0 或8 0 时，随着浓度增加或时间延长，产率反而下降。壳聚糖的氧化降解在温度8 0 ，过氧化氢浓度为5 ，时间为2 h 时，产率较高。达4 7 2 ，此时粘均分子量约为3 5 0 0左右，且产物脱乙酰度无明显下降。但在降解条件比较剧烈时如降解温度达8 0，过氧化氢浓度达5 时，其脱乙酰度有较大下降，可能发生了深层氧化使一N H 2有不同程度的破坏
9、。1 3 5红外光谱分析结果显示：原料壳聚糖与降解壳聚糖在红外光谱图中各特征基团吸收峰位置与强度基本一致，表明在降解过程中没有发生化学结构的变化，其脱乙酰度也无明显变化。2 2 低分子壳聚糖硫酸酯铝的理化分析结果2 2 1 经测定，壳聚糖硫酸酯铝制酸力为1 8 4 9 4 m l g 。表明制得的壳聚糖硫酸酯铝具有较好的抗酸能力。2 2 2 经测定，壳聚糖硫酸酯铝中硫( s ) 含量为8 6 9 。表明壳聚糖经硫酸酯化成功地引入了硫酸酯基。2 2 3 经测定，壳聚糖硫酸酯铝的铝( A 1 ) 含量为2 1 0 6 ，表明壳聚糖硫酸酯经盐交换后成功地形成了铝盐，且样品中硫( S ) 含量和铝(
10、A 1 ) 含量的测定结果显示铝可能是以碱式盐的形式与硫酸酯基进行了接合，即可能大部分为一S 0 3 A 1 2 ( o H ) 5 接合形式。2 2 4 经测定，壳聚糖硫酸酯铝钙残留量为1 4 0 7 X 1 0 - 6 ，表明壳聚糖硫酸酯铝经盐交换，钙盐与铝盐基本交换完全。2 2 5 壳聚糖硫酸酯铝红外光谱分析结果红外光谱分析结果显示：在壳聚糖硫酸酯的红外光谱图上出现了硫酸酯基的特征吸收峰1 2 2 0 c m - 1 、1 1 5 0 c m - 1 和8 1 3 c m - 1 在壳聚糖硫酸酯形成铝盐后，8 1 3 c m - 1 处C o S 峰消失；S = O 和一S o _ 3 伸缩振动峰向高波数移动，表明碱式铝盐与硫酸基进行了结合。( 参考文献略)，法莫替丁一甲壳胺缓释徽囊的制备工艺研究王奎旗刘福龙江涛孙丽华( 青岛海洋大学海洋药物与食品研究所2 6 6 0 0 3 )甲壳质( 胺) 作为一种天然多糖，有着特殊的生理活性，如抗凝、降低胆固醇、促进伤口愈合、防治胃溃疡、防止癌细胞转移及免疫促进等；无毒，与人体相容性好，不与体液发生反应，对组织也不引起抗原一抗体反应：成膜性好，该膜有良好的通透性，吸附性及一定的抗拉强度：在体内可被微生物降解并为组织所吸收；所以，甲壳质、甲壳胺及其衍生物是一种极富前途的药用新辅料1 实验部分l 辐
