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1、水溶性荧光聚合物测定p d 2 + 离子的研究陈彦国”，煎渔拼( 6 武汉大学化学与分子科学学院武汉4 3 0 0 7 25 湖北师范学院化学系黄石4 3 5 0 0 2 )聚苯乙烯( P P V ) 类聚合物作为电子材料，在电化学传感器3 、光发射二极管5 和集成 电路“等方面发展潜力很大。近年来，利用分析物对聚苯乙烯( P P V ) 衍生物及聚噻吩( P o l y t h i o p h e n e ) 衍生物的荧光猝灭特性，有人设计出了高灵敏度和高选择性的生物化学传感器，它们能快速及时地检测亲和素8 、脱氧核糖核酸( D N A ) “及硝基苯类爆炸物如T N T 等”。与单个荧光分
2、子相比，聚合物荧光猝灭的灵敏度可提高百万倍以上，因此对聚苯乙烯衍生物及聚噻吩衍生物的荧光特性研究，将成为一个新的研究方向。 我们参照文献”合成了水溶性的荧光阴离子聚合物聚( 5 一甲氧基一2 一( 3 一磺酰化丙氧基) 一1 ，4 一苯乙烯) ( 简写为M P S P P V ) 。M P S P P V 是聚苯乙烯( P P V ) 衍生物，它的稀溶液荧光光谱与反式1 ，2 - 二苯乙烯及其衍生物类似，但移向长波方向，这是聚合物共轭链延长的缘故。在荧光比色皿中，加入2 O 1 0 。5 m o l L _ l 的M P S - P P V ( 用重复单元的浓度表示，以下 相同) 溶液，在激发
3、波长为3 8 9n m ，发射波长为5 0 7 n m 处测量其荧光强度I 。( 激发狭缝 为5r l l n ，发射狭缝为1 0 l l l l ，扫描速度1 2 0 0n m m i n ) 。在同样条件下，测量2 0 X1 0 “m o l L 1的M P S P P V 溶液中含不同浓度的P 矿溶液的荧光强度I 。w n v e 】e 岫柚mP 矿 mF i g a T y p i c a lf l u o r e s c e n c es p e c t r a ( e x c i t e da t3 8 9r i m ) o fM P S - P P V ( 2 O x l f f
4、 5t o o lL - 1i n m o n o m e rr e p e a tu n i t si nw a t e r ) i nt h ep r e s e n c eo fP d 2 + w i t hc o n c e n t r a t i o n so f0 , 4 5 ，9 0 1 8 0 2 7 0 ，3 6 0 ，4 5 0 ，5 4 0 。6 3 0 ，7 2 0 ，8 1 0 ，9 0 0 ，1 8 0 0 2 7 0 0a n d3 6 0 0 x l O 9 m o l - L - 1 ( f r o mt o pt ob o t t o m )基金项目：国家自
5、然科学基金( 批准号：2 0 2 7 5 0 2 8 ) 和8 6 3 计划( 2 0 0 2 A 2 2 2 0 0 4 ) 资助 T e l ：0 2 7 8 7 1 6 2 6 7 2 E - m a i l ：z h k h e h h u e d u c n自1qu置8a88q暑苫蛊gH_pzF i g bS t e m - V o l m e rp l o t sf o rq u e n c h i n go ft h ef l u o r e s c e n c eo f1 1 0 。t o o lU M P S - P P V ( i nm o n o m e rr e p e
6、 a tu n i t s )b yP d “，w i t hc o n c e n t r a t i o n so f9 , 4 5 ，9 0 1 8 0 。2 7 0 ，3 6 0 4 5 0 ，5 4 0 ，6 3 0 ，7 2 0 ，8 1 0 ，1 8 0 0a n d2 7 0 0 x 1 0 - g m 0 1 L 1 图e 为P d 2 + 存在前后k I P S P P V 体系的荧光光谱曲线，随着P r 的加入及其浓度的增大，体系的荧光强度不断地降低。二价钯离子( P d “) 与阴离子的聚合物具有强烈的静电相互作用。M P S P P V 是水溶性的阴离子荧光聚合物，因
7、此，P d ”猝灭M P S - P P V 荧光的机理可理解为P d ”与M P S - P P V 发生强烈的静电作用的结果。”。P d 2 + 猝灭M P S - P P V 遵照“S t e r n V o l m e r ”方程 ，口卢1 + “P 矿这里厶和，分别为P d 2 功口入前后k I P S P P V 的荧光强度，l e d 2 + 是P d ”的浓度。常数局的大 小，反映出荧光猝灭灵敏度的高低。图b 表明P d 2 + 猝灭M P S - P P V 的瞄。L7 5 i 0 6L m o l ，线性范围为9 0 X1 0 1 “2 7 l O 0 1 | 1 ，检测限
8、为5 0X1 0 1m o l L - 1 ，这表明水溶性荧光聚合物测定P d 2 + 的方法具有高的灵敏度。参考文献：1 M R A n d e r s o n ，B + R M a t t e s ，H R e i s s ，e ta l ，S c i e l i c e 1 9 9 1 ，2 5 2 ：1 4 1 22 tE0 t e r o ，J M S a n s i n e n a ，B i o e l e c t r o c h e n ! B i o e n e r g 。1 9 9 s ，3 8 ：4 I l3 K K a n e t o ，M K a n e k o YM
9、i n ，e ta l ，S y n t h M e t ，1 9 9 5 ，7 1 ：2 2 l I - 2 2 1 24 J H B u r r o u g h e s ，D D C B r a d l e y , A R B r o v n ，e ta l ，N a t u r e ，1 9 9 0 。3 4 7 ：5 3 95 D B r a u n 。A J H e e g e r A p p LP 坶s k 1 1 、1 9 9 1 ，6 8 ：1 9 8 26 H S i r r i n g h a u s ，N T e s s l e r , R H F r i e n d ，
10、S c i e n c e ，1 9 9 8 2 8 0 ：1 7 4 17 A D o d a b a t a p u r , Z B a o ，A M a k h i j a e ta l ，A p p lP 坶L e t t ，1 9 9 8 ，7 3 ：1 4 2 8 L C h e n ，D WM c B r a n c h ，H L W a n g ，e ta l ，P r o c N a t LA c a c LS c f ，1 9 9 9 9 6 ( 2 2 ) ：1 2 2 8 79 H A H o ，M B o i s s i n o t ，M G B e r g e r
11、o n ，e ta l ，A n g e w C h e m ，l n L E n , 2 0 0 2 , 4 1 ( 9 ) ：1 5 4 81 0 S A K u s h o n ，K D L e y 。K B r a d f o r d ，e ta l ，L a n g m u i r 2 0 0 2 1 8 ( 2 0 ) ：7 2 4 5l 】A N Z e H k i n ，E S I 】砌k h a l o v e ，D P u t n a m ，e ta 1 ，上A m C h e m S O c ，2 0 n 3 。】2 5 ：1 3 6 9 31 2 ，K 只R N i l
12、 s s o n ，O l l e i n g a n a s ，N a t u r em a t e r i a l s ，2 0 0 3 2 ：4 1 9J 3 D o r e K ，S D u b u s ，H A H o ，e ta l ，上A m C h e m S o c 。2 0 0 4 1 2 6 ：4 2 4 01 4S W a n g ，B S G a y l o r d ，G C B a z a n ， A m C h e m S o c 2 0 0 4 1 2 6 ：5 4 4 61 5 C P C h a n g C Y C h a o ，1 H H u a n g
13、，e ta 1 S y n t h M e t 。2 0 0 4 ，1 4 4 ：2 9 71 6 S S h i ，F W u d l ，M a c r o m o l e c u l e s ，1 9 9 0 2 3 ：2 11 91 7 ，D W a n g J W a n g ，D M o s e s ，e ta l ，L a n g m u i r , 2 0 0 1 ，1 7 ：1 2 6 21 8 ，eY T a n ，M R P i n t o , KS S c h a n z e ，e m C o m m u n ，2 0 0 2 。4 4 6D e t e r m i n
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