注意本试题共九道大题,满分150分,答题时间为3小时,

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1、大连交通大学 2013 年硕士研究生招生入学考试业务课样题考试科目代码及名称:804 物理化学 本页为第 1 页 共 4 页注意:本试题共九道大题,满分 150 分,答题时间为 3 小时,所有答案均应写 在由考场发给的专用答题纸上,答在其它地方为无效。一、选择题一、选择题(每小题每小题 2 分,共分,共 10 小题,共小题,共 20 分分) 1、在一绝热箱中置一隔板,将其分为左右两部分,今在左右两侧分别通入温度和压力皆 不相同的两种气体,当隔板抽走后气体相互混合,若以气体为体系,则 A Q = 0 W = 0 U = 0 B Q 0 W = 0 U 0 C Q = 0 W 0 U 0 D Q

2、0 W 0 U 0 2、下列哪一个物理量不是状态函数 A G B S C W D U 3、化学反应的速率常数 k 与下列哪一个因素无关 A 催化剂 B 活化能 C 温度 D 浓度 4、对于化学反应的标准平衡常数 K与 T 的关系中,正确的是 KA B C5、在全部浓度范围内各组分都服从拉乌尔定律的二元体系是 A 稀溶液 B 理想溶液 C 实际溶液 D 理想液态混合物 6、在水中加入食盐形成溶液,其溶液的沸点 A 升高 B 降低 C 不变 D 不能确定 7、0.1molkg-1的 CuCl2水溶液的离子平均活度因子 = 0.219,则其离子平均活度 a 为 A 3.47610-4 B 3.476

3、10-2 C 6.96410-2 D 以上无正确答案 8、某电池反应为 2Hg + O2 + 2H2O = 2Hg2+ + 4OH- ,当达到平衡时其电动势为 A E 0 B E = 1.0 C E 0 D E = 0 9、在相同温度和压力下,把一定体积的水分散成许多小水滴,经这一变化过程后以下性 质不变的是 A 总表面能 B 比表面积 C 表面张力 D 液面下的附加压力TTTrHm0rHm0rHm0rHm0rHm0rHm0大连交通大学 2013 年硕士研究生招生入学考试业务课样题考试科目代码及名称:804 物理化学 本页为第 2 页 共 4 页10、若体重为 70kg 的人能将 40g 巧克

4、力的燃烧热(628 千焦)完全转化为垂直位移所作的功, 则他能爬上山的高度为 A 915m B 91.5m C 9.15m D 0.915m 二、填空题二、填空题(每空每空 1 分,共分,共 20 空,共空,共 20 分)分) 1、封闭体系的理想气体经过等温压缩过程 G 0 、A 0 、S 0、U 0 、H 0 (填、 或 ) 2、在隔离系统中进行的可逆过程 S 0;进行自发的不可逆过程S 0 。 (填 、 或 ) 3、已知在温度为 1000k 下氧化物 NiO 和 Cu2O 分解压分别为 1.110-11 pa,1.110-12kpa,在此温度下哪种氧化物稳定_,若升高温度它们的分解压_(填

5、变大、变小或不变) 。 4、封闭体系在等温等压条件下,用_作判据,在等温等容条件下用_作判据, 隔离系统用_作判据。(填G、 A 或 S )。 5、用_和_判断润湿情况。 6、液滴为球形是因为球面上各点的_相同,各处的附加压力P_。 7、某反应的活化能为 80kJ/mol,反应温度由 20增加到 30时,其反应速率常数约为 原来的_倍。 8、如果 K 和 J 分别表示某一反应的标准平衡常数和任意状态下的压力熵,则当 K _J 时,反应正向进行;当 K _J 时,反应呈平衡状态;当 K_ J时,反 应逆向进行。 (填、 或 )三、证明题三、证明题(10 分分) 证明 TdS=Cv(T/p)vdp

6、+Cp(T/V)pdV四、计算题四、计算题(16 分分) 2.00mol 氧气(当作理想气体处理)由状态 1 ( 300k,249.42kpa ) 克服恒定的外压 101kpa 等温膨胀至状态 2 ( 300k,99.768kpa ) 时达平衡状态,试计算该变化过程的 W、Q、U、H、S、G、A 。 五、计算题五、计算题(8 分分) 由两种挥发性的液体 A 和 B 组成理想液态混合物,在一定的温度下该理想液态混合 物的上面蒸汽总压力为 101.325kpa,气相中 A 的摩尔分数 yA 为 0.516,液相中 A 的摩尔 分数 xA为 0.400,求此温度下纯 A 和纯 B 的饱和蒸汽压。六、

7、计算题六、计算题(10 分分)大连交通大学 2013 年硕士研究生招生入学考试业务课样题考试科目代码及名称:804 物理化学 本页为第 3 页 共 4 页已知 A2B3气相分解反应为一级反应,在温度为 338k 时其速率系数为 0.292min-1,反 应的活化能为 103.34kJ,求当温度为 353k 时该反应的速率系数 k 及半衰期 t1/2 。七、计算题七、计算题(10 分分) 已知 电池 Zn-Hg ZnSO4(aq)PbSO4 (s) ,Pb-Hg 的标准电动势 E(298k) = 0.4085v,当电池中 ZnSO4溶液浓度为 5.010-4 molkg-1时,电池电动势 E(2

8、98k) = 0.6114v (饱和锌汞齐及铅汞齐的活度均为 1)。 回答下列问题写出该电池的电极反应和电池反应。 (3 分)计算该浓度下 ZnSO4溶液的活度因子 。 (7 分)八、填充与绘图题八、填充与绘图题(16 分分) (3 分)在温度为 373k 时固态 NH4HS 在真空容器内分解达平衡,化学反应如下:NH4HS(s) = NH3 (g)+ H2S (g) 则平衡体系的独立组分数 C 为 ( )、相数 为 ( )、自由度数 f 为 ( )。 依据下列相图回答问题 (4 分)指出下列各相区存在哪些相:_ (1 分)体系点 F 的二平衡相重量之比为 WS/Wl = (2 分)相区的自由

9、度数 f =_、PQR 线的自由度数 f = _ (6 分)作出体系点 S 随 T 变化的步冷曲线 (并标明出每个相区存在相应的相) 相图中体系点 F、N、S 的组成分别为 10%、30%、40%大连交通大学 2013 年硕士研究生招生入学考试业务课样题考试科目代码及名称:804 物理化学 本页为第 4 页 共 4 页九、九、实验简答题实验简答题(共(共 3 小题,共小题,共 40 分)分) 1 1、 用两种实验方法测量HgO(s) = Hg(l) + 1/2 O2(g) 的反应热(说明理论根据和求算 步骤,不要求具体的操作步骤和实验装置)。(10分)2 2、写出测量下列三种原电池电动势所用的

10、实验仪器与试剂 (-)Hg(l)| Hg2Cl2(s),KCl (饱和)|AgNO3,(0.01molkg-1)|Ag(s)(+) (-)|Ag(s)|Agcl(s),KCl(0.1molkg-1)| AgNO3,(0.01molkg-1)|Ag(s)(+) (-)Hg(l)| Hg2Cl2(s),KCl (饱和)|H+(0.1molkg-1HAc + 0.1molkg-1NaAc)Q.QH2|Pt(+) (10分) 3 3、请设计“固体在溶液中的吸附”实验,写出原理、实验仪器与试剂、实验步骤、数据 处理。已知实验目的是:测定活性炭在醋酸水溶液中对醋酸的吸附作用,求出弗罗因得利 希方程式中的常数。 (20 分)

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