松节油精油性质作用1

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1、 北京化工大学北方学院北京化工大学北方学院NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY（20132013）届本科生天然产物有效成分提取）届本科生天然产物有效成分提取 大作业大作业题目： 松节油精油的来源、性质、提取及应用 学院： 理工院 专业： 化学工程与工艺 学号： 090101045 姓名： 张量 指导教师： 刘雪凌 教研室主任（负责人）： 20122012 年年 6 6 月月 1818 日日松节油精油的来源、性质、提取及应用松节油精油的来源、性质、提取及应用张量 化学工程与工艺专业 化工 0902 班 学号 0901

2、01045 指导教师 刘雪凌讲师摘摘 要要松节油是单萜及倍半萜组成的萜烯混合物，其中以 -蒎烯含量为最高。一般用于合成香料、樟脑、冰片、萜烯树脂、杀虫剂、激素、驱避剂、空气清新剂、高级润滑油等，其合成产品达1000多种，目前松节油已成为精细化工产品的重要再生原料来源。在中国大陆目前松脂加工方法有“滴水法“与“蒸汽法“两大类。 “滴水法“系将松脂装在蒸馏锅内，一面用直接火加热，一面滴入清水，加速松节油汽化，蒸出松节油而得松香。 “滴水法“松香又叫“土法“松香，由于设备及工艺简单，质量不稳定，色泽较深或软化点较低，但价格便宜。 “蒸汽法“系使用过热蒸汽生产松香，质量稳定软化点高，色泽浅杂质少，适宜

3、出口，价格比“滴水法“松香要高。 关键词：关键词：松节油 萜烯 天然产物 精油提取前前 言言通过学习刘雪凌老师的天然有效产物提取这门课，我了解了植物精油提取的感念以及过程。植物精油是萃取植物特有的芳香物质，取自于草本植物的花、叶、根、树皮、果实、种子、树脂等以蒸馏、压榨方式提炼出来的。由于香熏精油挥发性高，且分子小，很容易被人体吸收，并能迅速渗透人体内器官，将多余的成分排出体外，整个过程只需要几分钟，而植物本身的香味，也直接刺激脑下垂体的分泌，酵素及荷尔蒙分泌等，平衡体内机能，起到美容护肤的作用。可想而知精油对人体的奥秘是无比宽广的。精油是芳香植物的高度浓缩提取物。植物精油的提取一般有以下几种

4、方法：1、水蒸气蒸馏法：操作最简单，成本较低，是最常用的萃取方法。 2、化学溶剂萃取法：是花类精油的常用萃取方法。 3、油脂分离法（脂吸法）：是花朵精油的昂贵的萃取方法。 4、冷冻压缩法（压榨法）：专门用来萃取贮藏在果皮部分的精油，如柑橘类的果实。 5、二氧化碳萃取法：是一种十分昂贵的方法，所萃取的精油品质近乎完美，价格也非常昂贵。 下面我将通过松节油为例子，介绍松节油精油提取的原理及应用。1.1.松节油的来源、分类及性质松节油的来源、分类及性质1.11.1 松节油的来源松节油的来源松节油为松科松属数种植物中渗出的油树脂，经蒸馏或提取得到 的挥发油。松节油是由萜烯类化合物组成的液体混合物，组分

5、分子可以提供c。或c。5分子骨架，并同时提供多元环及桥环，环外或环内双键等，在合成香料及其他功能物质方面起着十分重要的作用。松节油是一种 精油。无色至深棕色液体，有特殊气味，由烃的 混合物组成，含有大量的蒎烯（大约 64%的-蒎烯和33%的-蒎烯）。1.21.2 松节油的分类松节油的分类根据原料和制法的不同，可分 3类：（1）松脂松节油（ 2）提取松节油（ 3）干馏松节油 。根据其来源的不同，可分为4类。（1）将松脂经过水蒸气蒸馏所得的称为脂松节油 (简称cT)（2）从硫酸盐法制浆过程回收得到的叫硫酸盐松节油 (简称sT)（3）从松木明子经过溶剂浸提得到的称为木松节油 (简称wT)（4）从松树

6、或松根干馏焦油中分离得到叫干馏松节油(简称PT)。 1 1. .3 3 物物理理性性质质松节油是透明无色具有芳香味的液体， 相对密度为 086087，折光指数为 1467014710。松节油与乙醚、 酒精、苯、二硫化碳、 四氯化碳等有机溶剂互溶。由于含水含酸而影响颜色，若无水、无酸又不与空气接触，则不易变色。松节油不溶于水，但易挥发干燥。属二级易燃液体，闪点 32，自燃点 235。遇高热易爆炸，遇 强氧化剂亦能燃烧爆炸， 爆炸极限在 3253时为 0862 体积百分数。1 1. .4 4 化化学学性性质质松节油由各种萜烯混合物组成，主要 成分是蒎烯，由于蒎烯中双键和环的存在，所以松节油易发生下

7、列反应： 1、氧化反应松节油容易吸收空气中的氧而被氧化，当有水分存在时，则氧化变为黄色粘稠状的物质，所以松节油不可长期暴露在空气中。2、异构化反应 a-蒎烯在催化剂偏钛酸的作用下，可发生异构反应，生成莰烯，莰烯是一种 重要的中间体，通过它可以合成一系列的 物质，如合成樟脑。 3、加成反应 a-蒎烯在催化剂硫酸的作用下，可与水起加成作用，生成水合萜二醇，再脱去一个 分子水，可得松油醇。 4、酯化反应在 a-蒎烯的双键上加上有机酸而生成酯，如草酸异 龙脑酯。利用这一反应，可合成 冰片。 5、氢化反应蒎烯在 催化剂的作用下，可在双键上加入氢 原子，然后经过一系列反应，可制取 芳樟醇，它是一种重要的

8、香料。 6、聚合反应a-蒎烯和b-蒎烯在隋性 溶剂中经催化剂作用，都可发生聚合作用，使分子之间互相连接，蒸去溶剂后，便得到萜烯树脂。2.松节油的理化作用及性质松节油的理化作用及性质松节油是透明无色具有芳香味的液体，相对密度为 086087，折光指数为 1467014710。松节油与乙醚、酒精、苯、二硫化碳、四氯化碳等有机溶剂互溶。松节油本身无酸性，但受外界氧化作用而成游离酸。由于含水含酸而影响颜色，若无水、无酸又不与空气接触，则不易变色。松节油不溶于水，但易挥发干燥。属二级易燃液体，闪点 32，自燃点235。遇高热易爆炸，遇强氧化剂亦能燃烧爆炸，爆炸极限在 3253时为0862 体积百分数。松

9、节油的组分比较复杂，在近代的分析中常采用物理分析方法测定其物理常数，如沸点、相对密度、折射率、旋光度、熔点和粘度等都是重要的指标，用来区别和鉴定萜烯化合物。松节油由各种萜烯混合物组成，主要成分是蒎烯，由于蒎烯中双键和环的存在，所以松节油易发生下列反应：1、氧化反应 松节油容易吸收空气中的氧而被氧化，当有水分存在时，则氧化变为黄色粘稠状的物质，所以松节油不可长期暴露在空气中。2、异构化反应 a -蒎烯在催化剂偏钛酸的作用下，可发生异构反应，生成莰烯，莰烯是一种重要的中间体，通过它可以合成一系列的物质，如合成樟脑。3、加成反应 a -蒎烯在催化剂硫酸的作用下，可与水起加成作用，生成水合萜二醇，再脱

10、去一个分子水，可得松油醇。4、酯化反应 在 a -蒎烯的双键上加上有机酸而生成酯，如草酸异龙脑酯。利用这一反应，可合成冰片。5、氢化反应 蒎烯在催化剂的作用下，可在双键上加入氢原子，然后经过一系列反应，可制取芳樟醇，它是一种重要的香料。6、聚合反应 a -蒎烯和 b -蒎烯在隋性溶剂中经催化剂作用，都可发生聚合作用，使分子之间互相连接，蒸去溶剂后，便得到萜烯树脂。3.3.松节油的提取方法松节油的提取方法在中国大陆目前松脂提取方法有“滴水法”与“蒸汽法”两大类。 “滴水法”系将松脂装在蒸馏锅内，一面用直接火加热，一面滴入清水，加速松节油汽化，蒸出松节油而得松香。 “滴水法”松香又叫“土法”松香，

11、由于设备及工艺简单，质量不稳定，色泽较深或软化点较低，但价格便宜。 “蒸汽法”系使用过热蒸汽生产松香，质量稳定软化点高，色泽浅杂质少，适宜出口，价格比“滴水法”松香要高。松属树木分泌出来的树脂，称为松脂。从化学组成来看，松脂主要是固体树脂酸溶解在萜烯类中所形成的溶液。松脂被加工后，挥发性的萜烯类物质称为松节油，不挥发性的树脂酸熔合物称为松香。松脂刚从松树树干的树脂道流出时，无色透明，其萜烯含量可达 36%。在与空气接触后，萜烯挥发很快，同时树脂酸呈结晶状析出，松脂本身逐渐变得浓稠，呈蜂蜜状的半流体。从林区送到工厂的松脂，常常含有各种机械混合物，包括松针、树皮、木片、昆虫和灰尘等。马尾松松脂一般

12、组成为：松香 7275%、松节油 1620%、水分 46%杂质、0.050.3%。松脂静置时，树脂酸的结晶从松脂中析出下沉。上层常呈现一层黄色的液体，它是由液体萜烯和一些难于结晶的物质组成。上层液体中松节油含量可达50%，其他的物质主要是氧化树脂酸。如果松脂长期暴露在空气中，松节油逐渐挥发、氧化，并将部分氧转给树脂酸，松脂颜色变黄而干涸，这种松脂通常称为“毛松香” 。毛松香加工时得到的松香、松节油产量和等级都要降低。因此，采得的松脂应及时加工，以保证松香、松节油的品质。4.4.化工运用化工运用4.14.1 松节油直接用于合成香料松节油直接用于合成香料以马尾松脂为原料生产的松节油，其主要成分为仪

13、蒎烯，还有少量 -蒎烯，二者合计约为 90，因而有些以 -蒎烯为原料的合成香料，则可直接用松节油来合成，而不一定要用纯的 -蒎烯来进行。多数情况下，-蒎烯与-蒎烯能同时发生反应，而且反应产物相同。对于这些香料合成反应，完全可用脂松节油出发来进行合成，其中最具代表性的是松油醇的合成。4.24.2- -蒎蒎烯烯以为原料合成香料以为原料合成香料合成反应对原料组成要求不太严格的香料合成，可直接以含蒎烯量较高的松节油为原料来完成反应，但是这类反应比较有限，而一些要求比较严格或为提高合成反应的收率，往往需要使用纯单体为原料来进行合成。结论结论通过以上文献综述，了解到：松节油的来源、性质、提取方法、以及作用

14、等，对植物精油的提取有了初步的认识。同时松节油的用处不仅仅是在化工方面，在其他方面也同样有着非常重要的作用。松节油是一种天然精油，是以蒎烯为主的多种萜烃类的混合物，有特有的化学活性，为涂料，合成樟脑，松油醇，合成香料，医药，合成树脂，有机化工等方面化工原料。 用作油漆溶剂和合成香料，也作杀虫剂等药用原料。除松脂松节油外，还有以松根明子用有机溶剂浸提的提取松节油、由蒸馏针叶木材得到的干馏松节油和从造纸工业中回收的松节油。下面介绍几种应用实例：1.合成樟脑从松节油中分馏出 a-蒎烯，经异构为莰烯，莰烯经酯化、水解、脱氢等反应制得合成樟脑。合成樟脑是制造赛璐珞的增塑剂，作无烟火药爆炸的稳定剂，樟脑也

15、用作医药上的强心剂和清凉剂。2.合成树脂用松节油合成萜烯树脂，与天然橡胶或人造橡胶混合使用制成橡胶产品时，能够增加橡胶的粘性，防止橡胶老化。萜烯树脂还可用来制造纸质人造革、油墨和油漆的调和剂，并可代替紫胶用于高级油漆。3.除虫杀菌剂萜烯的氯化物、硫化物都能作为杀虫剂、杀菌剂和消毒剂。用莰烯合成的硫氰基醋酸异龙脑酯是杀灭蝇、蚤等害虫的有效药物。我国在松节油的应用已经非常全面，提取工艺也非常成熟，用最简单高效的方法提取出松节油精油。本文着重介绍了松节油的物理、化学性质以及提取工艺，通过这些引申到了松节油在各个领域的应用。这也是本文的突破点。参考文献参考文献1杨峻山萜类化合物化学工业出版社2005，04 2黄致喜 王慧辰萜类香料化学中国轻工业出版社2006，03 3徐怀德. 天然产物提取工艺学.中国轻工业出版社. 2011,05.4天然产物研究与开发. 中国科学院成都文献情报中心. 2010.065王郑荣. 天然香料提取技术分离进展. 北京日化. 2005.03