异氰酸酯的其它反应

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1、异氰酸酯的其它反应2.1.9.1 异氰酸酯与羧酸的反应 异氰酸酯与羧酸反应， 先生成热稳定性差的羧酸酐， 然后分解， 生成酰胺和二 氧化碳（如下式）。 COOH 与 NCO 的反应活性比 OH 低得多。这类反应比较少见，不过在含-COOH 的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系， 过量的异氰酸酯可与羧基反应。 芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳： 2ArNCO+2R-COOH ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2 2.1.9.2 异氰酸酯与环氧树脂的反应 异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxazolidone）环 的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高

2、的耐热性，含噁唑烷酮基的聚合物 具有较高的耐热性。二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧 树脂。如低环氧值的双酚A 环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO 预聚体）生成聚 氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成 聚氨酯 -噁唑烷酮 -异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。 2.1.9.3 异氰酸酯与羧酸酐的反应 异氰酸酯基与酸酐反应， 生成具有较高耐热性的酰亚胺环，二异氰酸酯能与二 羧酐反应生成耐热性高的聚酰亚胺。酰亚胺基的耐热性与异氰脲酸酯相当：异氰酸酯还可以与许多化合物反应，例如：与氰酸反应可生成亚氨乙内酰脲， 继而再与异氰酸酯反应制得聚乙内酰脲：异氰酸酯与氨基酸或与其有关酯反应可 合成出乙内酰脲。 若再与异氰酸酯反应， 可制得聚乙内酰脲； 与氨反应生成单取代脲，并可继续反应；与肼（联氨）反应生成二脲（见下式）；还可与硫醇、卤 化氢等反应；等等。 RNCO+NH3RNHCONH2 RNCO+RNHCONH2RNHCONHCONHR RNCO+NH2-NH2RNHCONHNHCONHR RNCO+RSH RNHCOSR