实验九配合物与沉淀溶解平衡

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1、试验九配合物与沉淀 溶解平衡一实验目的: 1 加深理解配合物的组成和稳定性。了解配合物形成时特征 2 加深理解沉淀 溶解平衡和溶度积的概念。掌握溶度积规则及其应用 3 初步学习利用沉淀反应和配位溶解的方法,分离常见混合阳离子 4 学习电动离心机的使用和固液分离操作 二实验原理: 配合物石油形成体(又称为中心离子或原子)与一定数目的配位体(负离子或中性 分子) 。以配位键结合而形成的一类复杂化合物,是路易斯(Lewis)酸和路易斯 (Lewis) 碱的加合物。配合物的内层与外层之间以离子键结合,在水溶液中完全解离。配位个体 在水溶液中分步解离,其类似于弱电解质。 在一定条件下,中心离子。配位个体

2、和配位个体之间达到配位平衡。例: Cu2+ 4NH3Cu(NH3)42+ 相应反应的标准平衡常数KfQ。 成为配合物的稳定常数。对于相同类型的配合物KfQ数 值愈大就愈稳定。 在水溶液中,配合物的生成反应。主要有配位体的取代反应和加合反应 例:Fe(SCN )n3+ =FeF63-+ nScn-HgI2(s) + 2I-=HgI42- 配合物形成时,往往伴随溶液颜色、酸碱性(即PH) 。难溶电解质溶解度,中心离子氧 化还原的改变等特征。2沉淀 溶解平衡 在含有难溶电解质晶体的饱和溶液中,难溶强电解质与溶液中相应离子间的多相离 子平衡。称为:沉淀 溶解平衡。 用通式表示如下 ; AnBn(s)

3、= mAn+(ag)+ nBm-(ag) 其溶度积常数为: KspQ(A mBn)=c(An+)/cQmc(Bm-)/cQn 沉淀的生成和溶解。可以根据溶度积规则判断: J Q KspQ有沉淀析出、平衡向右移动 JQ= KspQ 处于平衡状态、溶液为饱和溶液 J Q KspQ无沉淀析出、或平衡向右移动,原来的沉淀溶解 溶液 PH的改变,配合物的形成发生氧化还原反应。往往会引起难溶电解质溶解度 的改变。 对于相同类型的难溶电解质。可以根据其KspQ的相对大小判断沉淀的先后顺序, 对于不同类型的难溶电解质, 则要根据计算所需测定试剂浓度的大小来判断测定的先后 顺序。 两种测定间相互转换的难易程度,

4、要根据沉淀转化反应的标准平衡常数确定。利用 测定反应和配位溶解。可以分离溶液中心某些离子。实验内容与数据处理 步骤现象反应方程式结论或解释1.配合物的形成与颜色变化 FeCl + 3KSCN Fe(SCN)2+ 3KCl Fe(SCN)2+6F-FeF63-+ 3SCN-Cu2+ +4NH 3Cu(NH3)42+Cu(NH3)42+ + 2OH- Cu(OH)2 + 4NH3SO42- + Ba2+ BaSO4NiSO4 + 6NH3 Ni(NH3)6SO4 Ni2+ 6NH3Ni(NH3)42+硫 酸镍 能迅速 吸 收 氨而 形成镍 配 合物 丁 二酮 肟在镍 盐 的 氨性 溶液中 或 醋

5、酸钠 溶液中 生 成 改? 红晶体 沉 淀 常 用此 检验溶 液 中是否存在 Ni2+的 灵敏FeCl3+ KSCN 在 + NaF CuSO4 + NH3H2O 均分二份 NaOH、 BaCl2 NiSO4+ NH3H2O 再+ 丁二酮肟血红色淡蓝色深蓝色浅蓝色白蓝色2.配合物形成时难溶物溶解度的 改变Cl + Ag+ AgCl (白) AgCl + 2NH3H2O(1)NaCl + AgNO3 离心分离去清液+ NH3H2O 白色沉 淀 溶 解 步骤现象反应方程式结论或解释(2)KBr + AgNO3 离心分离后 + NaS2O3(3) KI + AgNO3- 离心分离后+ KI 米黄色

6、沉淀溶解黄色 沉淀溶解Br-+ Ag+ AgCr AgBr + 2S2O32- Ag(S2O3)22-+ Br-I-+ Ag +AgI AgI + I-AgI2-3.配合物形成时溶液PH值的改变 AgCl + 2NH3Ag(NH3)2+Cl-AgBr + S2O32- Ag2S2O3 (变灰) Ag2S2O3+S2032- Ag(S2O3)23-AgI + I-AgI2-PH=6(酸性) PH=5 (酸性)注意 :交叉处(红 色)PH=2 无色滴 CaCl2+PH试纸灰 无 色的 产 物Ca2+ + H 2O Ca(OH)+ + H+H2Y2-HY3-+ H+4.配合物形成时中心离子氧化还原

7、的改变 CaCl+ Na2H2Y Na2CaY + HCl CoCl2+H2O2+ H2O H2CoO3 + 2HCl Co2+ 6NH3+ = Co(NH 3)62+Cl 3Co(NH3)62+H2 Co(NH3)63+手册P361 Co(H2O)62+ 手册 P345 1.CoCl2+ H2O22.CoCl2+ NH4Cl 粉红色 土黄色PH=8 NH3红褐色步骤现象反应方程式及结论或解释5.沉淀的生成与溶解 Pb(Ac)2 + 2KI PbI2 + 2KAc PbI2+ H2O Mg2+ 2NH3 H2O Ag(OH)2 + 2NH4+ Ag(OH)2+ HCl AgCl2+ H2O M

8、g(OH)2+ NH4+Mg2+ NH3H2O NH2Cl MgCl2无色液体NH4+ H2O =NH3H2O + H+(1).Pb(Ac)2+ KI + H2O (2). + Na(NO3)(s) 无色透明 黄色沉淀 加水无变化 颜色变浅6.分步沉淀(1). Pb2+ S2-PbS (KspQ=8.010-20) Pb2+ CrO42- PbCrO4 (KspQ=2.810-13) 结论:溶度积常数小的沉淀先析出。 KspQ(Pbs)= Cpb2+CS2- (2).Pb2+ CrO42- PbCrO4 (KspQ=2.810-13) Ag+ CrO42-Ag2CrO4 (KspQ=1.121

9、0-12) 白褐黑黄色无色黄色无色红色步骤现象反应方程式及结论或解释7.沉淀的转化Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(KspQ=1.210-12) Ag2CrO4 + 2Cl-2AgCl + CrO42- (KspQAgCl=1.7710-10) 注:测定部分溶解成黄色为:K2CrO4 测定部分为白色;AgCl 砖红色黄色 (ag)白色8.沉淀配位溶解法分离混合阳 离子(1). (Ba2+、Al3+、Fe3+、Ag+)加 HCl (Ba2+、Al3+、Fe3+、AgCl白) 加稀 H2SO4 (Al3+、Fe3+、BaSO4白) 加 NaOH Al(OH)4-(白)、Fe3+(OH) 3

10、(s)白 (2). (Ba2+、Pb2+、Fe3+、Zn2+) 加 H2SO4(Pb2+、Fe3+、Zn2+、BaSO 4白) 加 Na2S (Fe3+、Zn2+、PbS 黑) 加 K4Fe(CN)6 (Zn2+、普鲁士蓝 ) 加 NaOH Zn(OH)2白Ag+ Cl- AgCl Ba2+ + SO42- BaSO4 Al3+ 2OH- Al(OH)2Fe3+ K4Fe(CN)6 KFe(CN)6Fe 白 白白白 黑普鲁 士蓝白四思考题 1比较 FeCl4-,Fe(NCS )3-和FeF63-稳定性。 2比较 Ag(NH3)2+,Ag(S2O3)23-和AgI-的稳定性3试计算 0.1mol L-1Na2H2Y溶液的 pH 4如何正确地使用电动离心机?

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