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1、第二章第二章 化学反应的一般原理化学反应的一般原理一一. 单项选择题单项选择题1. 任何一个化学变化,影响平衡常数数值的因素是( )A. 反应产物的浓度 B. 催化剂 C. 反应物的浓度 D. 温度2. 对于一个确定的化学反应来说,下列说法中正确的是( )A. 越负,反应速率越快 B. 越正,反应速率越快mrGmrSC. 越负,反应速率越快 D. 活化能越小,反应速率越快mrH 3. 反应 CaO (s) + H2O (l) Ca (OH)2 (s) 为一放热反应,并且此反应的 S 0 C U v2 B v1 0 反应逆向自发;当 时,0 反应达到平衡状态。rmGrmG21. 物理量热量 Q、
2、温度 T、体积 H、压力 G、功 W、熵 S 其中不属状态函数的有 、 。22. 已知反应在 45时的反应速率常数 k = 6.3104 s1,(g)O(g)4NO(g)O2N2252此反应为 级反应。23. MnO4-与 C2O42-的反应时,由于反应生成 Mn2+使反应速度加快,这种反应称为 。24. 在一定的条件下,反应的速度方程为 v=k c2(NO)2NOCl(g)(g)Cl2NO(g)2c(Cl2),则该反应为 级反应;若其它条件不变,将反应容器的容积增大到原来的 2 倍, 则反应速度为原来反应速度的 倍。 25. 时间用秒(s)作单位,浓度用 molL-1作单位,则二级反应的速率
3、常数 k 的单位为 _。26. 反应,当 = 0.5 mol 时,消耗掉 SO2 mol,当反应在3222SOO2SO标准状况下消耗掉 O2 11.2 L 时,反应进度 = mol。27.已知为一基元反应,则用 A 的浓度变化所表示的速率方程是 CB2A ,用 B 的浓度变化所表示的速率方程是 。 28. PCl5(g)分解反应,在 473 K 达平衡时有 48.5 % 分解,在 573 K 达平衡时有 97 % 分解,此反应的_0。(填、 (代数值),请简要说明大小顺序的原因。 312HHH4. 在热力学数据表中,有许多物种往往只有和的数据而缺乏数据。有同 mfH mS mfG学根据推出一个
4、公式=- T,从而直接由和计算TSHG mfG mfH mS mfH mS,对此,你有何看法? mfG 5. 在实际科研与生产中,化学反应一般都要在加热条件下进行,从热力学与动力学两方面指出加热的原因(假设、不随温度变化)。另外,指出下列几个反应在高 mrH mrSEa 温下进行有无热力学的目的。提高反应温度对产率(或转化率)有何影响。 反应 / / mrH1molKJ mrS11KmolKJ 177.85 0.16 (g)COCaO(s)(s)CaCO23 -92.38 -0.20 (g)2NH(g)3H(g)N3226. 在气相反应中和有何不同?在液体的正常沸点时,能否用 = 0 来表 m
5、rGmrG mrG 示该体系达到平衡?为什么?7. 是大气污染化学中的一个重要反应。在 25时,)(O21)(NO)(NO22ggg。如果 101 kPa NO(g)和 101 kPa NO2(g)气等体积相混,将会观察到什么现象? 7106 . 6K 预测开口试管中产生的 NO 遇到空气将会发生什么现象?8. 反应,在 0.1 molL-1 Cu2+和)(Zn)(Cu)(Cu)(Zn22aqsaqs37102K Zn2+混合液中:(1) 加入 和;Zn(s)Cu(s)(2) 仅加入Zn(s)(3) 仅加入。) s (Cu 各将发生什么反应? 9. 反应 气体混合处于平衡时:)(I2g)( I
6、2 g (1) 升温时,平衡常数加大还是减小? 为什么? (2) 压缩气体时,的解离度是增大还是减小?)g(I2(3) 恒容时充入气时,的解离度是增大还是减小?2N)g(I2(4) 恒压时充入气时,的解离度是增大还是减小?2N)g(I2 10. 为什么催化剂影响化学反应速率,而不影响化学平衡?五、判断题五、判断题 1. 任何可逆反应在一定温度下,不论参加的物质的初始浓度如何不同,反应达平衡时,各 物质的平衡浓度相同。 ( ) 2. 酸碱完全中和后,溶液的 pH 等于 7。 ( ) 3. 催化剂加快正反应速率,减小逆反应的速率。 ( ) 4. 加催化剂能加快反应速率,使平衡向正反应方向移动。 (
7、 ) 5. 化学反应过程中,体系内能、焓的改变量不仅与体系的状态有关,而且还与进行的途径 有关。 ( ) 6. 在一般情况下,不管是放热反应还是吸热反应,温度升高反应速率都是加快的( ) 7. 质量作用定律适用于任何化学反应。 ( ) 8. 一切自发过程都是不可逆过程。反之,一切不可逆过程也都是自发过程。 ( ) 9. 对于放热反应,正反应的活化能应小于逆反应的活化能。 ( ) 10. 当某反应物浓度增大一倍(其他条件均不变)时,如果反应速率也增大一倍,则此反 应 对该反应物必定是一级反应。 ( ) 11. 反应的级数取决于反应方程式中各反应物前的系数。( )12. 为负值的反应均是自发反应。
8、( )Hr13. 温度升高可使体系的熵值增加。 ( ) 14. 化学反应的 Qp与反应的途径无关,但它却不是状态函数。 ( ) 15. 升高温度,只能加快吸热反应,对放热反应没有影响。 ( )16. 稳定单质的,, 均为零。 ( ) mHc mfH mfG mS17. 一个化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其热效应都相同。 ( ) 18. 反应物浓度增加,反应速率增大。 ( ) 19. 隔离系统与环境之间既无物质交换也无能量交换。 ( )20. 一定条件下,化学反应的越大,反应的速率就越大。 ( )K 21. 凡是放热反应都能自发进行;凡是熵增反应也能自发进行。 ( ) 22. 化学反应的
9、活化能愈大,其反应速率愈快。 ( ) 23. 催化剂只改变正反应的速度,而不改变逆反应的速度。( ) 24. 熵值变大的反应不一定能自发进行。( )六、计算题六、计算题1 已知下列反应的=131.3 kJmol-(g)H (g)CO )C( O(g)H222石墨 mrH1,= 133.9 JK-1mol-1 ,求 298K 和 1374K 的,并分别判断在这两个温度下反 mrS mrG应的自发性。 2计算在 25,100kPa 下反应 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)能否自发进行?若不能该反应能 够自发进行的最低温度是多少?已知:CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)/kJ.mol
10、-1 mfH-1206.92-635.09-393.51/J.mol-1.K-1 mS92.939.75213.74/kJ.mol-1 mfG-1128.79-604.03-394. 363反应 在 1123K 下达平衡=1。若平衡时有)(H)(CO22gg )(OH)(CO2gg K60的 H2变成 H2O,问起始时 H2和 CO2应以怎样的体积比混合?达平衡时,系统的压力 如何变化?4、298.15 K 时,分解反应:Ag2CO3 (s) Ag2O (s) + CO2 (g) 已知 /kJmol1 437.2 10.8 394.4 mfG求: (1) 反应的(298.15K);K(2) 室
11、温时,若空气中含 0.030% (体积分数)的 CO2, 用计算说明放置空气中的 Ag2CO3能否自动分解?5. 由软锰矿二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法: (1) ; O(g)2H Mn(s) (g)2H (s)MnO 222(2) ; 2CO(g) Mn(s)2C (s)MnO2(石墨)上述两个反应在 25,100 kPa 下是否能自发进行?如果考虑工作温度愈低愈好的话, 则制备锰采用哪一种方法比较好? 已知:物质(kJmol1) mfG(kJmol1) mfH(Jmol1K1) BSMnO2(s)466.14520.0353.05H2(g)00130.684Mn(s)0032.01H
12、2O(g)228.575241.818188.825C(石墨)005.740CO(g)137.168110.525197.6746密闭容器中的反应 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 在 750K 时其 K = 2.6,求: (1)当原料气中 H2O(g)和 CO(g)的物质的量之比为 11 时,CO(g)的转化率为多少? (2)当 原料气中 H2O(g)CO(g)为 41 时,CO(g)的转化率为多少?说明什么问题? 7在 693K 时,下列反应:在密闭容器内发生,所生成的)(HgO2s)(O)(Hg22gg 两种气体总压力为 5.16104Pa。已知该反应的为 30
13、4.3kJmol-1,求该分解反应在 mrH723K 时的标准平衡常数。 8将 1.5 mol H2和 1.5 mol I2充入某容器中,使其在 793 K 达平衡,经分析,平衡系统中 含 HI 2.4 mol。求下列反应在该温度下的 K。H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) 9. 在 25,101.3kPa 下,CaSO4(sCaO(s) + SO3(g),已知该反应的rH = 400.3kJ mmol-1,rS = 189.6 JK-1mol-1,问: m(1)在 25时,上述反应在能否自发进行? (2)对上述反应,是升温有利,还是降温有利? (3)计算上述反应的转折温度。 10
14、. 有人把 CO 和 H2O 的混合物在密闭容器中加热至高温建立下列平衡CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 测得 749K 时 K=0.385,今若需 90%CO 转变为 CO2,问 CO 和 H2O 要以怎样的物质的量比 相混合? 11. 已知反应 N2O4 (g) 2NO2 (g) 在总压为 101.3kPa 和温度 325K 时达到平衡, N2O4 (g) 的转化率为 50.2%,试求:(1)该反应的 K;(2)相同温度、压力为 5101.3kPa 时,N2O4 (g) 的转化率。 12在一定温度下 Ag2O(s)分解,发生如下反应:Ag2O(s) 2Ag(s) +O2 (g)21已知= 31.1 , = 66.62 mrH1