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1、31、电离平衡、电离平衡1复习重点复习重点1强、弱电解质的概念及电离方程式的书写；2弱电解质的电离平衡；电离平衡常数。2难点聚焦难点聚焦（一）强电解质、弱电解质1相互关系否非电解质化合物 是强电解质能 否弱电解质热或水的作用电解质 自由移动离子电离 思考：一种物质的水溶液能导电，原物质一定是电解质吗？分析：不一定！关键要分清发生电离散是否要原物质本身。有可能溶于水时就发生了化学变化如（1）Cl2 氯水 溶于水 即不是电解质 HCl.HclO又不是非电解质 发生电离（2）CO2 碳酸溶液 溶于水 非电解质 H2CO3电离（3）Na2O NO2OH 溶液 溶于水 虽不是本身电离子 NaOH 电离但
2、可在熔融态电离，故它属强电解质2比较强、弱电解质强电解质弱电解质电离程度完全部分电离平衡不、不可逆有、可能过程表示溶液中存在的微粒（水分子不计）=只有电离出的阴、阳离子，不存在电解质分子即有电离出的阴、阳离子（少部分） ，又有电解质分子（大部分） 。电离方程式H2SO4=2H+SO42CaCl2=Ca2+2ClNH3H2O NH4+OHH2S H+HS，HS H+S2实例绝大多数的盐（包括难溶性盐） ；强酸：H2SO4、HCl、HclO4等；强碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等。注意：多元强酸电离一步完成且完全 如 HnA=Nh+An而多元弱酸的电离是分步进行的，且第二步电离比第一步电离困难
3、，第三步电离比第二步电离更困难，但每步电离都存在相应的电离平衡，因此应分步书写电离方程式。例如磷酸的电离方程式应写三步：H3PO4 H+H2PO4， H2PO4 H+HPO42 HPO42 H+PO43，不能合并成 H3PO4 3H+PO43。 由于磷酸溶液中的H+主要由第一步电离决定，因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。对 HnA 弱酸而言，电离方程式可只考虑：HnA H+Hn+A想一想：为什么多元的酸电离下一步比上一步困难，电离程度小得多，甚至可忽略？（二）弱电解质的电离平衡（1）概念弱电解质的电离平衡是指在一定条件下（湿度、浓度） ，弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等
4、的状态。（2）特点动动态平衡：V（闻子化）=V（分子化）0。在电离方程式中用“ ”表示。定平衡时各组成成分一定，即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变变条件改变，平衡被打破。（3）影响电离平衡的因素与化学平衡一样，外界条件的改变也会引起移动.以 0.1mol/1 CH3COOH 溶液为例：（三）电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的因素：自由移动离子浓度的大小。 （主要决定因素）湿度一定，离子浓度越在，导电能力越强。项目变化项目加水升温加入固体NaOH加入无水CH3COONa通入气体HCl加入等浓度的CH3COOH平衡移动右移右移右移左移左移不移动H+的物质的量（mol）增大
5、增大减小减小增大增大H+浓度(mol) 减小增大减小减小增大不变PH 值增大减小增大增大减小不变导电能力减弱增强增强增强增强不变湿度：湿度越高，导电能力越强。 （与金属导电相反）离子电荷数：电荷数越高，导电能力越强。由此可知：强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质强。如 较浓醋酸的导电能力可比极稀 HCl 溶液强。 CaCO3虽为强电解质，但溶于水所得溶液极稀，导电能力极差。思考：若在某溶液中加入一种物质，出现沉淀，则溶液的导电能力一定减弱吗？（湿度不变）分析：不一定。关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。如：（1）若在 H2SO4溶液中加 Ba(OH)2，因生成 BaSO4沉淀和极难电离的水，
6、使溶液中离子浓度降低，导电能力降低。（2）若在 H2SO4溶液中加 BaCl2，虽有沉淀 BaSO4生成，但同时生成了 HCl，相当于1molSO42被 2molCl代替，故导电能力有所增强。（3）若在 HCl 溶液中加 AgNO3，则导电能力几乎不变。（四）水的电离平衡1 实验证明，纯水微弱的导电性，是极弱的电解质：2 251LH2O 的物质的量 n(H2O)=55.6(mol)共有 107mol 发生电离181000H2O H+OH起始(mol) 55.6 0 0电离(mol) 107 107 107平衡(mol)55.6107 107 10725H+OH= 107=1014=Kw 的离子
7、积常数。2影响 Kw 的因素Kw 与溶液中H+、OH无关，与湿度有关。水的电离为吸热过程，所以当湿度升高时，水的电离程度增大，Kw 也增大。例如 100，1LH2O 有 106mol 电离，此时水的离子积常数为 Kw=106106=1012.3影响水的电离平衡因素（1）湿度，升湿度促进水的电离，降温则相反（2）向纯水中引入 H+或 OH，会抑制水的电离（3）向纯水中引入弱酸酸根阴离子或弱碱阳离子，将促进水的电离，此乃为盐类水解的实质。3 酸、碱、盐溶液中水电离的定量计算。 （列表比较如下：）H+水与OH水关系x 的计算式室温 x 值对水电离影响纯水x=Kwx=1107mol/L对水电离影响酸溶
8、液 x=HKw碱溶液 x=OHKwx1107mol/L抑制x=H+x=OHx1107mol/L促进正盐溶液强酸弱碱盐强碱弱酸盐强碱强酸盐H+水=OH水x=Kwx=1107mol/L无注H+水、OH水指水电离出的 H+、OH浓度H+水、OH指指溶液中的 H+、OH浓度由上表可得重要规律：（1）在任意湿度、任意物质的水溶液中（含纯水）的水本身电离出的H+水OH水（2）酸和碱对水的电离均起抑制作用只要碱的 pH 值相等（不论强弱、不论几元）对水的抑制程度相等，碱也同理。若酸溶液的 pH 值与碱溶液的 pOH 值相等，则两种溶液中水的电离度相等。如 pH=3 的盐酸溶液与 pH=11 的氨水溶液在室温
9、下，由水电离出的H+水=OH水=1011mol/L3141010（3）在凡能水解的盐溶液中，水的电离均受到促进，且当强酸弱的碱盐的 pH 和强碱弱酸盐的 pOH 值相等时（同一湿度） ，则促进程度相等。（4）较浓溶液中水电离出H+的大小：酸溶液中OH等于水电离的H+碱溶液中H+等于水电离的H+强酸弱碱盐溶液中的H+等于水电离出H+强碱弱酸盐溶液中的OH等于水电离出的H+如 pH=4 的 NH4Cl 溶液与 pH=10 的 NaAc 溶液中， （室温）由水电离出的H+水=OH水=104mol/L101410103例题精讲例题精讲例例 1下列四种溶液中，由水电离出的H+之比（依次）为（ ）pH=0
10、 的盐酸 0.1mol/L 的盐酸 0.01mol/L 的 NaOH 溶液 pH=11 的 NaOH 溶液（A）1 ：10 ：100 ：1000 （B）0 ：1 ：12 ：11（C）14 ：13 ：12 ：11 （D） 14 ：13 ：2 ：3解析H+=1mol/L H+水=OH=11014mol/LH+=1mol/L H+水=11013mol/L1 . 0 10114OH=1102mol/L H+水=11012mol/L214101101OH=1103mol/L H+水=11011mol/L314101101例例 2某湿度下，纯水中的H+=2107mol/L，则此时OH=_，若湿度不变，滴入
11、稀硫酸使H+=5106mol/L，则OH=_，由水电离出H+为，该纯水的 PH 值_（填、=解析纯水中 H2O H+OHmol/L 2107 2107加酸后，水的电离平衡逆向移动，使OH减小，可由 Kw、H+求出OH，此湿度下Kw 值为 2107 2107= 4114OH=8109mol/L614105104由水电离的H+=OH=81011mol/L该湿度下 Ph= lg107= 7lg27.例例 3常温下某溶液中，由水电离出的H+为 11012mol/L，该溶液中一定能大量共存的离子组是（ ）AK+、Na+、SO42、NO3 BNa+、K+、S2、CO32 CFe2+、Mg2+、Cl、SO4
12、2 DNH4+、Cl、K+、SO32解析 常温、由水电离出的H+=1011mol/L1107mol/L 说明水的电离受到抑制。此溶液可能是 pH=1 酸溶液，也可能为 pH=13 的碱溶液，选项 B、D 中的 S2、CO32、SO32不能存在于强酸性溶液中，C 中的 Fe2+、Mg2+、D 中的 NH42+、D 中的 NH4+与 OH均不能大量存共存，故本题答案 A。例例 4在图（1）所示的装置中，烧杯中盛放的是 Ba(OH)2溶液，当从滴定管中逐渐加入某种溶液（A）时，溶液的导电性的变化趋势如图（2）所示。图 1 图 2该根据离子反应的特点分析：A 溶液中含有的溶质可能是_或_（至少写出两种
13、） ，并写出相应的离子反应的离子方程式：_、_解析：从图 2 可分析知，随着 A 的加入溶液导电能力迅速降低，说明 A 必定能与Ba(OH)2发生反应，使溶液中离子浓度变得极小，故不仅与 Ba2+反应转化为沉淀，还要与OH反应生成水或其它弱电解质，当反应完全后，过量 A 的加入，导电能力又显著上升，说明 A 应为强电解质，故 A 可能是 H2SO4或 CuSO4或 MgSO4或(NH4)2SO4等。离子方程式：2H+SO42+Ba2+2OH=BaSO4+2H2OMg2+SO42+Ba2+2OH=BaSO4+Mg(OH)2想一想：A 可否为 Na2SO4或 H2CO3溶液？为什么？4实战演练实战演练一、选择题（1.在含有酚酞的 01 molL1氨水中加入少量的 NH4Cl 晶体，则溶液颜色A.变蓝色B.变深C.变浅D.不变2.当不考虑水的电离时，在氢硫酸溶液中，下列的离子浓度关系中正确的是A.c(H)=c(HS)2c(S2)B.c(H)=c(HS)c(S2)C.2c(S2)=c(H)D.c(S2)=c(HS)3.在无土栽培中，需配制一定量含 50 mol NH4Cl，24 mol K2SO4的营养液。若用KCl,NH4Cl 和（NH4）2SO4三种固体为原料来配制，三者的物质的量依次是（单位为mol）A.2,64,24B.48,2,24C.32
