非晶态催化剂制备

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1、非晶态催化剂制备非晶态催化剂制备非晶态合金具有长程无序、短程有序的结构特征,是一种既均匀又充满缺 陷的矛盾统一体,由于非晶态合金具有各向同性、化学和结构环境均一、表面 高度不饱和性等特点,使其蕴藏着巨大的催化潜力史密斯于1980年首次报道 了非晶态合金催化剂的制备及应用,经过20多年的发展,非晶态合金催化剂在 许多领域取得了较大进展,尤其在不饱和化合物的选择加氢方面已取得重大突 破。目前,研究报道的催化加氢反应主要有烯烃、炔烃和醛等的催化加氢, 催化脱氢反应主要是醇的催化脱氢。1.NiCuB非晶态催化剂经过检测,异丙醇和仲丁醇在NiCuB非晶态催化剂作用下反应,生成产物为 氢气和酮.而无其它产

2、物生成. NiCuB催化剂制备过程如下:配制硫酸镍(02 molL)和硫酸铜(001 molL)混合溶液,然后缓慢滴加01 molL的KBH 溶液,反应至无气体放出 时结束。将反应物高速离心分离,所得沉淀分别用蒸馏水、氨水、无水乙醇和 异丙醇洗涤三次后,保存在异丙醇中备用。改变硫酸镍和硫酸铜混合溶液的浓 度,得到不同组成的NiCuB催化剂。2. Fe-P-O超细非晶态催化剂FePO 是饱和羧酸催化脱氢制a,卢不饱和羧酸的有效催化剂,并已成 功地用于异丁酸氧化脱氢制甲基丙烯酸工业 催化剂的制备:分析纯的Fe(NO3)3 9H2O 和NH4H2PO4按摩尔比1:1在室温和 充分搅拌下溶于适量去离子

3、水中,制得溶胶,置于冰水浴中充分搅拌,逐滴加入一定量的环氧丙烷,将溶胶转化为凝胶室温老化24 h,60和120各干燥10 h,再依次于300 N2气气氛和550空气气氛下煅烧10 h,制得FePO4催化剂, 同时采用共沉淀法制备了FePO4催化剂,记为FePO43. NiBSiO2非晶态催化剂化学还原法制备NiB非晶态催化剂设备简单,没有繁琐的预处理,并且具 有很大的比表面积, 苯乙酮是结构较简单的芳香酮且含有潜手性羰基,常用做 不对称催化加氢的底物.催化剂的制备:将NiCl26H2O 配成02 molL的乙醇或水溶液,并加入 一定量的SiO2载体(比表面积为:102.6m2g),镍与载体的质

4、量比为1:3,加 热搅拌回流2 h,在冰水浴中浸渍过夜,然后于冰水浴中,在搅拌下缓慢地滴加 KBH4水溶液(O3 molL ,pH=12)反应迅速产生黑色沉淀,并放出大量气 体反应结束后过滤,所得的固体负载物依次用氨水、蒸馏水、无水乙醇洗涤, 最后真空干燥保存备用4. LaNiMoB非晶态催化剂LaNiMoB非晶态催化剂是用于加氢脱氧(HDO)精制是提高生物油油品 品质的有效途径 LaNiMoB非晶态催化剂的制备:在100ml溶液中加入0.0001molLa(NO3)、 0.00033mol Ni(NO3)2和0.00014mol(NH4)Mo7O24 ,装入250ml三口烧瓶中,冰浴 条件下

5、剧烈搅拌,缓慢滴加1.0mol/L的NaBH4溶液(用量以B(Ni+Mo)=5:2为准) ,待无气泡产生后,将反应液离心分离,所得黑色沉淀用水和无水乙醇分别洗 涤,真空干燥。制备的催化剂记为LaNiMoB。将催化剂在氮气环境下处理 10h记为LaNiMoBt,其中t代表处理温度。同时采用同样大的方法制备NiMoB5. Ru-BTiO2的制备浸渍法和沉淀化学还原法制备非晶态催化剂RuBTiO2其对环已烯及苯的 加氢具有催化作用。浸渍法:在室温,电磁搅拌下将0.5molL的NHH2O溶液和一定量 0.lmolL的H2O同时滴入0.03molL的TIC,溶液中,双氧水溶液加完后,继 续滴加氨水至pH

6、-910,过滤,洗涤,在100烘2小时。将烘干后的 TiO2XH2O与一定量0015molL的H2RuCl6一溶液混合,浸渍过夜,吹干后, 在100烘2小时将烘干的样品加入一定量的水中,在Ar气保护下按NaBH4和Ru 的物质的量比为4的比例向其中滴加NaBH4溶液,反应至溶液中无H2放出。在Ar 气保护下过滤,用蒸馏水洗涤34次,再用丙酮洗涤2次所得固体即为非晶态的 催化剂(记为A)。沉淀法: 在室温,电磁搅拌下,将0.5molL的NHHzO溶液和一定量的01molL的H2O2同时滴入0.03molL的TiCl3,溶液中,双氧水溶液加完后, 继续滴加氨水至pH=91O,然后向其中滴加一定量0

7、.015molL的H2RuCl4溶液, 并同时滴加0.5molL NHH2O,使溶液的pH值保持在9l0之间,过滤,洗涤 至溶液中无NH 存在,在100烘2小时。其余同上,所得固体即为非晶态的催化 剂(记为B)6. Ru-BSiO2非晶态催化剂Ru-BSiO2非晶态催化剂应用于液相葡萄糖加氢制山梨醇催化剂的制备: 将10 g的Si02(4060目,A=197.0 m2g)用一定量的 RuCl3 溶液浸渍过夜,红外灯烘干后,在573 K下焙烧2 h冷却后在搅拌下逐 滴加入KBH4溶液进行还原,继续放置到体系中不再有气泡释放将得到的Ru- BSiO2样品用二次蒸馏水洗涤至中性,并保存于水中以防氧化将上述样品在 H2气氛及不同温度下处理2 h,即得到不同晶化程度的RuBSiO2催化剂采 用与上相同的浸渍法并结合H2还原法(773 K)可制得RuSiO2催化剂

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