《烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机反应的研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机反应的研究（63页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机反应的研究中文摘要中文摘要本论文在盛鸿婷博士论文的基础上，采用- - O C H z C H 2 N M e 2 及一0 1 B u 作为配体，高产率地合成了9 个烷氧基稀土钠杂双金属簇合物。在此基础上，进一步研究了L n 2 ( O C H 2 C H 2 N M e 2 ) 1 2 ( O H ) 2 N a s ( L n = P r1 ；N d2 ；S m3 ；Y b4 ；Y5 ) 对T i s h c h e n k o 反应的催化活性，L n N a 8 ( O f B u ) l o ( O H ) 对腈的酰化反应及醛和胺的酰胺化反应的催化活性。
2、主要结果如下所示：1 N a O C H 2 C H 2 N M e 2 与L n C l 3 按6 ：l 的摩尔比，在一摩尔N a O H 存在下反应，合成了5个含有碱金属钠的十核烷氧基簇合物L n 2 N a s ( O C H 2 C H 2 N M e 2 ) 1 2 ( O H ) 2 ( L n = P rl ；N d2 ；S m3 ；Y b4 ；Y5 ) 。2 N a O B u 与L n C l 3 按1 0 ：1 的摩尔比，在一摩尔N a O H 存在下反应，合成了4 个含有碱金属钠的九核烷氧基簇合物L n N a s ( O B u ) , o ( O H ) ( L n
3、= N d ，S m ，E u ，Y b ) 。3 簇合物L n 2 N a s ( O C H 2 C H 2 N M e 2 ) 1 2 ( O H ) 2 ( L n = P r1 ；N d2 ；S m3 ；Y b4 ；Y5 ) 对T i s h c h e n k o 反应显示很好的催化活性，活性比已经报道的稀土烷氧化物高得多，对催化反应的机理进行了探讨。4 研究了簇合物L n N a 8 ( O f B u ) 1 0 ( O H ) ( L n = N d ，S m ，Y b ) 催化腈和酯的酰化反应。结果表明L n N a 8 ( O t B u ) l o ( O H ) (
4、L n = N d ，S m ，Y b ) 可催化可烯醇化的酯和非烯醇化的酯与腈反应生成p 酮腈，产率中等到较高。实现了第一例催化腈和酯的酰化反应。对反应机理进行了初步探讨。5 研究了簇合物L n N a s ( O t B u ) l o ( O H ) ( L n = N d ，S m ，E u ，Y b ) 催化醛和胺的酰胺化反应。结果表明该簇合物可以在温和的反应条件下，高活性地催化醛和胺的酰胺化反应，对底物有较好的适应能力。该催化体系具有催化剂用量少，反应时间短，反应条件温和的优点。关键讯烷氧基、稀土、钠、簇合物、催化、有机反应作者：厉兰指导教师：沈琪烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机
5、反应的研究英文摘要S t u d yo nt h eO r g a n i cR e a c t i o n sC a t a l y z e db y L a n t h a n i d e S o d i u mA l k o x i d eB i m e t a l l i cC l u s t e r sA BS T R A C TN i n el a n t h a n i d e - s o d i u ma l k o x i d ec l u s t e r sw e r es y n t h e s i z e di nh i g hy i e l dw i t hO C H
6、 2 C H 2 N M e 2a n d O 【B ua sl i g a n da c c o r d i n gt ot h em e t h o d sp r e s e n t e di nt h et h e s i so fD o c H o n g t i n gS h e n g T h ec a t a l y t i ca c t i v i t yo fc l u s t e r sL n 2 ( O C H 2 C H 2 N M e 2 ) 1 2 ( O H ) 2 N a s ( L n = P r1 ；N d2 ；S m3 ；Y b4 ；Y5 ) f o rt
7、 h eT i s h c h e n k or e a c t i o nw a ss t u d i e d B e s i d e s ，T h ec a t a l y t i ca c t i v i t yo fc l u s t e rL n N a s ( O 。B u ) 1 0 ( O H ) f o rt h ea c y l a t i o no fn i t r i l e sa n da m i d a t i o no fa l d e h y d e sa n da m i n e sw e r ee x a m i n e d T h em a i nr e
8、s u l t so b t a i n e da r ea sf o l l o w s ：1 T h el a n t h a n i d e - s o d i u ma l k o x i d ec l u s t e r sL n 2 N a s ( O C H 2 C H 2 N M e 2 ) 1 2 ( O H ) 2 ( L n = P r1 ；N d2 ；S m3 ；Y b4 ；Y5 ) w e r es y n t h e s i z e di nm o d e r a t et oh i 曲y i e l d sb yt h er e a c t i o no fN a
9、 O C H a C H 2 N M e 2w i t hL n C l 3i n6 ：1m o l a rr a t i oi nt h ep r e s e n c eo fo n ee q u i vo f N a O H 2 U s i n gt h er e a c t i o no f N a O t B uw i t hL n C l 3i n10 ：1m o l a rr a t i oi nt h ep r e s e n c eo f t w oe q u i vo fN a O H ，w es y n t h e s i z e dt h el a n t h a n i
10、 d e s o d i u mt e r t - b u t o x i d ec l u s t e r sL n N a s ( O t B u ) 1 0 ( O H ) ( L n = N d ，S m ，E u ，Y b ) a Sc r y s t a l su p o nc r y s t a l l i z a t i o n 3 jT h ec a t a l y t i ca c t i v i t yo fc l u s t e r sL n 2 N a s ( O C H 2 C H 2 N M e 2 ) 1 2 ( O H ) 2 ( L n = P r1 ；N
11、d2 ；S m3 ；Y b4 ；Y5 ) f o rt h eT i s h c h e n k or e a c t i o nw a st e s t e d T h ec l u s t e r sc a t a l y z e dt h eT i s h c h e n k or e a c t i o no fa l d e h y d e sw i t hh i g ha c t i v i t ya n dg o o dt o l e r a n c et of u n c t i o n a lg r o u p s T h ea c t i v i t yw a sf o u
12、 n dt ob em u c hh i g h e rt h a nt h o s el a n t h a n i d ea l k o x i d e sr e p o r t e dp r e v i o u s l y T h ec a t a l y t i cm e c h a n i s mw a sa l s oi n v e s t i g a t e d 4 1 1 1 ea c y l a t i o no fn i t r i l e sa n de s t e r sw i t hc l u s t e r sL n N a s ( O t B u ) 1 0 (
13、O H ) ( L n = N d ，S m ，Y b ) a sc a t a l y s t sW a ss t u d i e d 。砀ep r e l i m i n a r yr e s u l t sd e m o n s t r a t e dt h a tt h ec l u s t e r sa r ee f f i c i e n tc a t a l y s t sf o rt h ea c y l a t i o nw i t hb o t he n o l i z a b l ea n dn o n e n o l i z a b l ee s t e r st op
14、 r o v i d et h ec o r r e s p o n d i n g1 3 - k e t o n i t r i l e s T oo u rb e s tk n o w l e d g e ，t h i si st h ef i r s te x a m p l eo fc a t a l y t i ca c y l a t i o no fn i t f i l e s 、i t he s t e r s T h er e a c t i o nI I烷氧基稀土钠杂双金属簇合物催化有机反应的研究英文摘要m e c h a n i s mw a sp r o p o s
15、e d 5 C l u s t e r sL n N a s ( O t B u ) l o ( O H ) ( L n = N d ，S m ，E u ，Y b ) a l ef o u n dt ob eh i g ha c t i v ec a t a l y s t sf o ra m i d a t i o no fa l d e h y d e sa n da m i n e s T h ep r e s e n ts y s t e m sp r o c e e ds m o o t h l yw i t hl o wl o a d i n go fc a t a l y s t
16、a n dm i l dr e a c t i o nc o n d i t i o n s M o r e o v e r , t h es y s t e m sh a v et h ea d v a n t a g eo ft o l e r a n c et ov a r i o u ss u b s t r a t e s K e y w o r d s ：a l k o x i d e ，l a n t h a n i d e ，s o d i u m ，c l u s t e r , c a t a l y z e ，o r g a n i cr e a c t i o n sI I IW r i t t e nb yL a nL iS u p e r v i s e db yQ iS h e n苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明学位论文独创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究
