离子半径与配位数

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1、3. 白硅石白硅石(SiO2) 晶胞晶胞离子半径比小于离子半径比小于0.414 时时, AB2离子晶体的配位数离子晶体的配位数可降到可降到4:2。白硅石。白硅石(SiO2)是一种代表是一种代表, 离子半径比离子半径比0.29, 配位数比配位数比4:2. 蓝色蓝色Si的O配位数是4,红色O 的Si配位数是28.4.1.38.4.1.3 原子的共价半径原子的共价半径原子的共价半径原子的共价半径由于共价型晶体独有的结构特征,决定了这种类型的 晶体中原子半径并不受密堆积的制约。在共价型晶体 中,原子的共价半径与共价键分子中完全一致。对于其他共价型晶体,如 等 或 型共价晶体来说,其求算方法与离子半径求

2、法 类似,但含义不同。含义不同。,AgI,ZnSAB,2SiO,SiC2AB离子半径是指离子晶体中正、负离子的“接触半径”;而 共价半径却是指形成共价键的个原子的“表观半径”。所 以,即使对同一种元素而言,他它的离子半径和共价半 径的数值也是不同的。8.4.2 8.4.2 分子型晶体的结构分子型晶体的结构分子型晶体的结构分子型晶体的结构 8.4.2.1 分子间力(范德华力) 1. 静电力 极性分子-极性分子 2. 诱导力 极性分子-非极性分子 3. 色散力 非极性分子-非极性分子 极性分子- 极性分子 8.4.2.2 8.4.2.2 分子型晶体分子型晶体分子型晶体分子型晶体单原子分子或以共价键

3、结合的有限分子,有范德华 力凝聚而成的晶体,是典型的分子晶体。从结构上看,范德华力 一般不具有饱和性和方 向性,形式上和金属键 极为相似,所以分子形 晶体都采用尽可能密的 堆积结构。惰性元素晶体接近球形的分子或通过 旋转呈球形的分子形成 的晶体氦晶体为六方最密堆 积,其余惰性元素晶 体均为立方最密堆积。接近球形的分子或通过 旋转呈球形的分子形成 的晶体惰性元素晶体晶体为六方最密堆积和 等晶体为立 方最密堆积2H HClSH2直线型直线型CO2位位于立方晶胞顶点与于立方晶胞顶点与面心,分子轴平行面心,分子轴平行于立方体体对角线于立方体体对角线.分子晶体实例:分子晶体实例:CO2长链烷烃正 的晶体

4、结构6029HC所谓“范德华半径范德华半径范德华半径范德华半径”就是只当分子以范德华力结合时,两 相邻分子的互相“接触”的原子所表现出的半径。金属原子半径离子半径共价半径范德华半径他们分别指的是在以不同 键合型式或粒子间不同相 互作用而结合起来的各种 粒子所表现出的不同大小。8.4.2.3 范德华半径范德华半径与四种键型相联系的物理性质和结构性质各种性质来 源于独立的 分子,与液 态或气态的 性质相似不透明,和液态 的性质相似高折射指数,光 的吸收与在溶液 中或气态时的吸 收很不相同吸收,其他性 质主要是个别 离子的性质, 与溶液中性质 相似光学和 磁学绝缘体导电,由电子流 动导电固态和熔融态

5、都 是绝缘体中等的绝缘 体,在熔融态 由离子导电电学熔点低,膨 胀系数大熔点可以变化, 液态区间长熔点高,膨胀系 数小,熔融态是 分子熔点相当高, 膨胀系数小, 熔融态是离子热学弱、得到软 晶体可变强度、常发 生滑移强、得到硬晶体强、得到硬晶 体力学形式上类似 于金属键无方向性、得到 很高的配位数和 高密度的结构有空间分布方向 性和配位数的限 制,得到低配位、 低密度的结构无方向性、 得到高配位数 的结构结构范德华力 金属键 共价键 离子键 性质8.4.2.4 氢键和氢键型晶体氢键氢键氢键氢键 是一种由于氢原子结构上的特殊性所仅能形成的特异键,成 因当 原子与电负性大的 原子形成共价键时,在原子上有剩余作用力,可与另一电负性大的 原子形成一种“较强的、具有方向性的范德华力”。HH YX

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