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1、一2 64石油化工1984年第13卷蒸发潜热与温度关系的关联式刘文玉乌沛生(天津大学化工系)蒸发热(或蒸发烩变AH,)是液态物质基本的热力学性质,在化工计算 中是十分重要的基本数据之一。蒸发热可以用量热的方法直接测量,这样测得的数据准确性很高,一般误差仅为0.1千卡/摩尔。更多的蒸发热数据是从蒸汽压数据换算而得的,这是因为蒸汽压数据比较多得多的缘故。但是,从蒸汽压数据计算蒸发热误差比较大,甚至可达直接量热法的好几倍。蒸发热值是随温度变化的。它的值随温度. . .、O 月监二二、0、o、从从卜。一一一一一一一又又l l l 一一一一一一一一学热力学计算中(如在汽相、液相生成热的换算中)十分重要,
2、因此也已有较多的收集、整理及评比工作 “,。AH。与温度的关系中最简单的是Dr ei s一ba ch所采用的线性关系式:乙Hva一bT(1)他介绍 了许多种物质的a,b值哪。由于乙万犷与温度不是线性关系,因此式(l)是很粗糙的。D二i sba ch有时不得不把价与温度的线性关系分段表示(分别用不 同 的a、b值),以减小误差。这种线性关系,由于准确度不高,并未得到推广。AH,与T的关 系式中最常 使用的是Wa tson关系式“乙H v!一H vZ(1一TrZ1一T,1)”(2)长八誉、十平沈叼30 0400500600温度(K)图l水的蒸发热随温度 的变化的升高而减小,到临界点时为零,其变化关
3、系如图i所示。已经测定过的蒸发热只是在某几个温度下 的,因此在工程实用上,常常需要从某一温度下的乙万,;(已知值)去求另 一些温度下 的乙万犷 2。已知的乙场;常常是正常沸点下Hv 。或2 5下的乙Hv,2 。 。.15。在正常沸点下测定蒸发热的工作做得比较多,2,而在2 5下的蒸发热在化式中价1是已知某温度T,下的蒸发热,对应的对比温度是T,1。从式(2)很容易求出TZ(或对比温度Tr Z)下的蒸发热乙刀F Z。式中,常常接近0.3 8。但也有的作者”则认为,最好对不 同物质,选取不同的,值,因为在他所测定的 4 4种物质中,的平均值为0.37 8,但、值最低时为0.23 7,而最高则为0.
4、589。式(2)很容易改 写成fT。一T)”自月v=凸扛F了一下二 万一一篇干一l气j少l叹Jc一1尸Shai le sh用 式(3)给出了6 2种物质的有关值 ”。近十多年来,Ma jer等 人”,在蒸发热方面作了一系 列的工作,他们提出了测量蒸发热第4期石油化工2 65表工蒸发热与温度关联式(式5)中的常数物质 名称温度范围(K) 序号化学式ATc *(K) 误差. *文献 起!止(一)邓0 3氏6 伪卜1 .氏如山氏几氏氏氏氏氏几仇也姚氏氏烷经甲烷 乙烷丙烷正丁烷异丁烷正戊烷2一甲基丁烷正己烷2一甲基戊烷3一甲基戊烷2,卜二 甲基丁烷2,3一二甲基丁烷正庚烷卜甲基己烷3一甲基己烷2,3e
5、 s二甲基戊烷2,2,3一三甲基丁烷正辛烷2一甲基庚烷4一甲基庚烷2,2,4一三 甲基戊烷不饱和烃乙炔乙烯丙烯丁二烯一1,3正 丁烯异丁烯异戊二烯辛烯一1芳经苯甲苯苯乙烯乙苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯异丙苯正丁苯蔡 环烷经环丙烷环丁烷环戊烷CHCZH。CsHsCH一。C石一。几HJ Zc sHuCoHI CaHIC。且1-C.HI-CoHzC7H一6C7Hi。C7H6C,Hl。C:Hi 6CaHz 。CaHaCoHl sCaHis1.55 0 32.373 12。8 77 43.37 212。858 23.8 4 1 03.8 7 804.25274。147 24。2 8194.0 51 94.
6、641 04。22 7 63.9 8 724.24564。46434.10 474。9 5 5 93.98 043。94844.45980。3 80。380。380。3 780。4 0 30。3 7 50。36 50。3750。3 7 30。3670。3660。3 4 60。3 930.3 9 80。38 60。37 20。3 7 70。41 10。41 30。4 140。3 7 519 0。43 05。4 53 6 9。854 25。24 07。946 9。654 0 6.35507。3 5497。5504。448 8。74 9 9。95405 3 0。3535。25 3 7。3531。15
7、6 8.7 55 59。656 1。7543。99 09 08 525 524 42 9 82792 982982 9 82952 952 9 82 9 82 982 983 132 9 82982982 9 819 030 536 94 244 053533 0 13 533 3 33 533233333 6 33 5 33533 5 33 533533 5335 33 5 388877gege(gegegegege(gegege(9。gegegegege,二Zn 舀通nt o jo口O时n UJ10 自。J通口6月1O nQn111上,11上1孟,1一,二,1,12峪自( 二)n月9 .氏
8、伪氏6 氏氏也888 80 D 0 口心口内舀n J3n 口n J nn ”non ”CZH:qH;C,H6CHsCHsCHs几H。CaHz 3。5 3272.2 39 92.860 03.32 7 23。2 4 1 93。2 8403.6 57 54。5 10 20。3140。3 9 23 0 8。72 82。936 4。94 25。1 5419.3541 7。8 548 3.355 6 6.601 9 210 38 716 48 71321 2 72 983 0 72 8 23 644 2 541941748336 878888889 1氏6 1 6 1姚氏氏伪氏氏氏CoH6C:HaCaH
9、。CoHzoCoHJ oC:H: oCaHr oCoH12CioHi-C一 oHs3。3 6 8 54。36 194,72 404。87094.7 9 3 74。81144.7 5 064。9 4 2 息2。9 8 9 55。2 5 0 50。4140.3 80。3 80。3740。3 80。380。380。3 80。4820。3 856 2。095 9 1.9 5642。1 56 17.1 06 30。9 56 1 6。9 56 17。1 563 3.1 5660.5 07 4 8。1 72 9 817 82 422 9424 72252861 7 734 335335359 16424 1
10、 06 3 061 66176 3 33687 48ge88J9 18)8.889 18.、了心n 舀左,O内b月 JoU O1J.1nJ.工g曰内舀d亡dnbt 才80.2 22 2 2 2。乙21-13 3 3。曰。Q3 3. 。,目3了毛(四),J 1.Jd d 6C3H。c 妞。C:Hzo2。9 30 63.378 44。04 88。3 8.3 80。3 643 9 8。05463。5 55 1 1。6 514 51821793 9 84 6 35 1 1888“一“n, 人勺连442 66石油化工19 84年第13卷续表序号物 质 名称化学式温度范围(K ) A一Te*(K)起止误差
11、. *1文献 1!起止 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .苦. . . . . . . . . . . . . . . . r . . .J . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 月, . . . . . . . . . . . . . . . . 苦. . . . . . r . . . . . . . . . . , . . . . . . . . . . . . , , . . . . . . !lle ee sle e产. e e月,e e.吞.e s!l.ll.e se se sle se se
12、 s. e se se se e口aoO U任几氏氏氏氏氏饥氏氏0 .氏6 1 氏么氏几6 J氏九氏6 11 .氏氏氏6 1几氏甲基环戊烷环己烷甲基环己烷乙基环戊烷顺1,3一二甲基环戊烷乙基环己烷正丁基环戊烷 叔丁基环己烷含氛化合物甲醇乙醛环氧乙烷乙醇环氧丙烷甲酸乙醋乙酸甲醋丙醇环氧丁烷甲酸丙醋乙酸乙醋丙酸 甲醋丁醇二乙醚甲酸丁酉旨乙酸丙 醋丙酸乙 酉旨苯酚乙酸丁醋丙酸丙醋含氮化合物丙胺异丙胺丁胺异丁胺仲丁胺二乙胺甲基异丙基胺乙基异丙基胺苯胺环己胺 三乙胺丙基异丙基胺二异丙基胺乙基丁基胺丁基异丙基胺二丁基胺CoH一:CoH12C7H一 ;C7H一C7Hi C:HlaC,H 。CroHZ。4。0
13、1843.92504。0 95743 2663。4 1663.3 0493.0 1513.43 540。3 780。3 8 30。3840。3 8 00。4 200。4370。47 10。4 40532。7 55 5 3。4 55 7 25 69。5 05 51。15609。006 22。5 96 59。0 02982 982983133 2 32 9 82 982 9834 53 533 533 76.6 23 6440442 94 4 4.7 090(gegeg kgdg kgkgk怪J.皿匕6t 才O U O曰八U连44J皿二q4 4b(五)CH40C:H;OCZHOqHoOC aH6O
14、eaHoOZ几H6仇CaHsOqH80C:Ha02qH:02C4HaO:qH一。OCHloO几HloO:CoHi o02CoHioo:CoHoOCeH120:CoH12OZ4.64 491。2 0202。24165.0 7 202。4 66 83.1 7924.36 506。98012。63 5 13。887 13.9 2 614。1 3 285。57 4 94。17 383。3 8743.4 9 6 13。83 2 55.73113.233 53。6 1 210。400。5 8 90。4 6 60。400。4 6 60.4 3 140。3 74 70。3 500。4 6 60。4 13 60
15、。40 700.3 9 650,4 00。3 6 70.4 4 7 00.4 3980.42 200。3 80.4 6 3 20.4 40 45 12.554 61。1468。95516.2 548 2.255 08。45 0 6。85 36。7 15 25。7 55 3 8。05 2 3。25 30。65 61。95466。85 6 5。254 9。45 46。06 93.155 7 9。05 78。017 534 41 6 01 5916 13042952981232 982 9 82 9 81 8327 32 982982 9 83 1331 33135 124 2246 85 164 8234 33 4 33 483 253 633 6 33 6356 14 613583633636 9 33 583 5 8878889191ge89 19191879191918919 15 1 欣5 36 4“5 65 7弱5 9创6 1翻6 36 46 5 6 66 7 6 87 0 6 9六)久仇么氏氏姚也氏6 1 八氏仇八九氏么C:H,NCaHoNCHlzNCH INC4Hl lNC;H”NqHJ INCSH3NCoH?NC6HisNC
