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1、三十年我国整理技术的回顾与展望三十年我国整理技术的回顾与展望杨栋樑【摘要】简要回顾我国后整理的发展过程，重点介绍了应用于生产的高分子型整理剂的 合成与应用，以及机械整理、兔烫整理、阻燃整理、涂层整理、抗菌整理和抗紫外线整理 等助剂及工艺技术。展望了后整理工艺的前景，并对我国印染后整理今后的发展提出了建 议。近三十年，我国纺织工业取得了飞跃式的发展。其间，随着国内外广大消费者消费水 平的提高，对印染产品品种、质量、风格和功能性的要求发生了日新月异的变化。由于国 内外纺织品市场趋于供大于求而形成了卖方市场，竞争也日益白热化。为了满足市场竞争 的需要，要求企业深加工、精加工、小批量、多品种、快交货，
2、以及加强功能性纺织品的 开发。印染产品中的后整理技术无疑要担当重要角色。 1 回顾三十年来，我国纺织品后整理技术有了很大的提高，内容也有了明显扩充，现就应用 于生产方面的发展作一简要回顾。 11 高分子型整理剂的合成与应用2-6在涤棉混纺织物的易去污整理工艺技术和产品开发研究中，其工艺技术分别为聚丙烯 酸酯型和嵌段共聚醚酯型。该项目组可能是我国印染企业自行研发高分子型助剂的第一批 团队，并取得了积极的成果。20 世纪 70 年代，上海第二印染厂与上海合成橡胶研究所(现为 3F 氟材料研究所)、上 海市纺织科学研究院等单位共同协作，承担原纺织部下达的“大庆油田防水防油透气劳保服“ 研制项目，用六
3、氟丙酮为起始原料，制备含氟单体和一些共聚用单体、共聚乳液，然后对 织物进行整理并测试产品性能。曾两次送大庆油田试穿，第二批送 200 多套，经大庆油田 井下指挥部现场试穿，效果良好，要求供货，达到了项目的预期目标。此后，含氟整理剂 在各种防水(雨)产品中得以广泛应用;其后，还在干法涂层整理中用于防涂层渗透的预处理 和后处理防水等。20 世纪 70 年代末，我国开始用 D4 自制有机硅阳离子型或阴离子型羟乳， 改善印染产品的质量和风格，使有机硅成为柔软剂的一个大类品种。同时收集全国羟乳品 种，在上海第二印染厂进行性能比较试验，对提高有机硅羟乳质量，扩大羟乳柔软剂的应 用起到了巨大的推动作用。80
4、 年代初，由化工部门提供的亲水性有机硅 CGF 系列，以及氨 基有机硅 等新品种，并进一步开发了微乳型制剂，使产品性能上了一个新台阶。由此，印染厂也开 始告别了自制助剂的局面。 12 机械(或物理)整理7-10自织物预缩整理应用以来，机械整理沉寂了很长时间，直至进入 20 世纪 80 年代，才 出现新的整理工艺技术。首先出现的是磨毛(绒)整理技术，利用砂皮在织物表面均匀摩擦，使之产生紧密短绒 毛，形成鹿皮或桃皮绒的效果，并进一步发展成花式磨毛。而后为改善工作环境相适应合 成纤维及其混纺织物加工，开发了湿磨工艺，对开发人造麂皮、麂皮绒类产品提供了可靠 的技术支持。90 年代初，意大利推出了 Ar
5、io 1000 整理。绳状织物(干/湿)藉高速气流(冷/热)引入 文丘里管进口，当织物出文丘里管时，压力骤减，织物(纱线和纤维)间空隙骤增，而迅速 展开，并甩打在后部的棚格上，接着落入处理槽内向前滑行，直至再次进入文丘里管继续 循环。在处理过程中，织物与气流、织物与管壁、织物与织物、织物与栅格，甚至织物与 处理液之间不断摩擦、揉搓、拍打以及在助剂的作用下，使纤维的内应力彻底消除，产生 蠕动、蓬松，甚至微纤化，从而使织物获得活络、柔软、蓬松的千感。 13 免烫整理11-22我国的免烫整理工艺技术，在 20 世纪 60 年代中期已建成完整的工业化生产规模，但 由于历史原因，拉大了与国际水平的差距。
6、直至 20 世纪 80 年代，又开始研究降低甲醛释 放量的工艺和低甲醛整理剂或无甲醛整理剂的开发。免烫整理织物的甲醛释放问题，历来为人们关心。我国早在 20 世纪 70 年代初就应用 二羟甲基二羟基乙撑脲 (DMDHEU 简称 2D)树脂作为免烫整理剂，国内不少单位对改性 DMDHEU 进行了广泛的研究。其中工业化商品生产的有:东华大学新力公司的超低甲醛防缩 防皱整理剂 SDP、石家庄环城生物化工 TLC-LF 超低甲醛免烫树脂、石家庄联邦科特化工 NSD 超低甲醛树脂、上海赛博化工 WF-3DM 超低甲醛免烫整理剂等，能基本满足释放甲醛量 为 75mg/kg 的要求。国内早在 20 世纪 6
7、0 年代就已开发了无甲醛整理剂 BHES，曾先在上海第二印染厂，后 在青岛一些印染厂进行工业化规模生产。但长时期未见有无甲醛新树脂应用的报道。1996 年， 在第四届全国后整理学术年会上，原浙江教育学院许炯等报道了 BTCA 的合成及应用信息。 此后，国内一些高校和科研院所纷纷开展了多羧酸方面的研发工作。其商品化产品有，中 远化工无甲醛免烫整理剂 BTCA，苏州诺瓦公司 NC-99 无甲醛免烫整理剂(共聚羧酸)，德美 化工的无醛防皱树脂 DM-3540 等，但多羧酸类用于常规生产的仍不多。免烫整理工艺方面的改进有以下几方面：一是除原印染厂平幅加工方式外，开发了成 衣免烫加工方式；二是由传统的轧
8、烘焙工艺(高温)，开发了低温潮交联新工艺；三是由 上海第二印染厂开发的浸轧湿蒸新工艺，使 11.8tex(50S)棉织物经此新工艺整理后，洗 五次后，洗可穿(W&W)达 3.5 级水平；四是宁波雅戈尔集团的甲醛气相整理(VP)工艺，用于 成衣免烫整理。 14 阻燃整理23-35我国阻燃整理纺织品的工业化规模生产始于 20 世纪 80 年代，其中国家经委“纺织品阻 燃的研究“项目起了相当重要的推动作用。其后，各种阻燃整理剂生产单位相继建立，并开 发了多种产品，如 N-二羟甲基磷酰丙烯酰胺(NMDPPA，相当于 Pyrovatex CP)，四羟甲基氯 化磷(THPC)及其与尿素预缩物 (相当于 P
9、roban)；环磷酸酯齐聚物的混合物 (相当于 Antiblaze 19T)，其化学结构通式如下:此外，还有以六溴环十二烷(HBCD)为主要组分的涤纶阻燃剂，尚有暂时性和耐久性阻 燃剂。与此同时，开发了一批相应的应用工艺，可生产各种不同用途的纺织品。 国内棉、涤纶其及混纺织物的阻燃整理工艺，可概括如下:(1)棉织物暂时性 硼砂硼酸工艺、磷酸二氢铵工艺、聚磷酸氨工艺。半耐久性 磷酰胺工艺、双氰胺工艺。耐久性 NMDPPA 工艺、Proban 工艺(氨薰工艺)、THPOH 工艺。(2)涤纶织物 环状磷酸酯工艺、六溴环十二烷工艺(轧烘焙/与分散染料同浴高温高 压)。(3)涤棉混纺织物 THPN 工艺
10、、十溴二苯醚/三氧化二锑工艺(三氧化二锑可用其它金属 氧化物取代，以满足环保要求)。 15 涂层整理36-51在涂层整理纺织品方面，1970 年，国内己有个别工厂利用简易涂层设备，用溶剂型聚 丙烯酸酯涂层剂 (日本进口)生产尼丝纺面料(羽绒服和滑雪衫)。由于历年涂层产品大量进 口，据 1980 年统计，仅国家商业部门进口高达 2000 万米(不包括各地区自行进口和水货)， 引起领导部门重视。“六五“攻关有“人造麂皮的研究“，“七五“国家重点科技攻关项目有 多功能涂层整理多层复合技术及其产品 ，组织全国各单位攻关。其重点科技攻关项目分 为：01 干法直接涂层技术和产品开发；02 湿法涂层技术和产
11、品开发；03 转移涂层技术和 产 品开发；04 多层次叠层技术和产品开发；05 泡沫涂层技术和产品开发；06 干法涂层设备 和工艺。1988 年，“多功能涂层复合织物“列为上海市 14 个重点攻关项目之一，在市重点攻关 项目办公室领导下设立涂层攻关办公室，先后组织 50 多个攻关课题，内容有各类涂层剂和 中 间体制备 10 多项，各种涂层产品开发 30 多项，以及涂层设备及其附件等，上述攻关项目使我国的涂层技术和产品开发取得了巨大的变化。以下是一些开发的涂 层剂(PA 和 PU)品种，以及运用干法直接涂层整理开发的主要产品。表 1 开发的涂层剂品种举例涂层剂品种研发单位乳液型防水透湿涂层剂 P
12、P-3上海市纺织科学研究院涂层剂 BM、BE、C-20天津市纺织研究所泡沫涂层剂 FCA-l00上海印染研究所泡沫涂层剂 PPF上海市纺织科学研究院泡沫涂层剂 M上海市纺织科学研究院溶剂型涂层剂 AR5O2中国纺织大学(现东华大学)防水透湿涂层剂 PU1-l上海市纺织科学研究院水性 PU 涂层剂 AR503中国纺织大学(现东华大学)干法直接涂层整理的产品有:微乳型 PA 防水透湿涂层布、微乳型 PU 防水透湿涂层布、 防水防油防熔融透湿涂层布、阻燃抗静电防水透湿涂层布、闪光防风涂层布、防水拒水拒 油 阻燃帐蓬布、防水拒水旅游帐蓬布、防水拒水保暖野营帐蓬布、防水拒水海滨帐蓬布、PU 少数民族服饰
13、布、遮阳阻燃涂层布、电波增温涂层布、民用冬服防风布、寒冷地区作业防 风布、轻便风雨衣防风布、遮光窗帘、阻燃遮光窗帘、背涂席梦思、沙发布和地毯等，此 外还有防水浴帘、衬垫织物和主体墙布等。干法直接涂层整理可提供防水、耐水压、防油、耐油压、防风、防酸、防碱、遮光、 阻燃、保温、透湿、耐低温(-30。C)、增温和闪光等功能纺织品，扩大了纺织品的应用领 域。其它涂层技术也有类似效果，下面就防水透湿薄膜与纺织品层压制成的复合材料作进一步说明。由层压涂层技术生产的复合产品，广泛用于服装、装饰和产业(如交通运输、医疗卫生 和各高新技术部门)。目前的层压产品不再是聚氨酯泡沫与纺织品焰熔法层压的服装面料， 现己
14、有聚氨酯、聚乙烯和聚四氟乙烯三种微孔膜；其粘合用的溶剂型粘合剂己逐步由水溶 性取代，焰熔法也正在被热融粘合法置换中。换言之，层压已走向清洁生产的方向。上述 三种防水透湿薄膜国内都已有不同规模生产，其中聚乙烯微孔膜，国内有多家厂家在生产， 主要用于医疗卫生用品。其它两种也有不同规模在生产，如中国纺织科学研究院用热熔挤 出法开发的防水透湿聚氨酯薄膜，系无微孔亲水型膜，籍分子中亲水基团传递湿气，其透 湿量达 3000-4000g/m2/24h。20 世纪 90 年代，我国自行设计生产的世界上第二条双向拉伸 聚四氟乙烯微孔薄膜生产线，及第一条年产量 300 万米复合生产线己投入正常生产，填补 了国内空
15、白。由防水透湿薄膜层压的复合织物，集防水、透湿、防风、保暖于一体。目前这类由薄 膜与纺织品复合的面料，主要用于高档的风雨衣、防寒服、休闲服及一些特殊防护服(如消 防 服等)。还有三明治式复合结构的，如麂皮绒/簿膜/麂皮绒 (或网眼布)、针织品/薄膜/针 织品和摇粒绒/薄膜/摇粒绒等。 16 抑菌整理52-67据笔者所知，我国的抑菌整理(由卫生整理、抗菌防臭整理演变而来)源于 1982 年江苏 省的日本来料加工袜子(卫生整理剂)的出口贸易，它引起了业界人士的关注。此后，在上 海、山东等揭开了研制纺织品用的抑菌整理剂及其相关产品开发的序幕。我国的青岛、荷 泽等地印染厂曾在较长一段时间内有日本加工的
16、订单；国内的一些大专院校、科研院所和 工厂 企业对开发抑菌整理产品做了大量工作。最早研制开发抗菌整理剂的单位有山东大学化学 系、中国纺织大学染化系(现东华大学化学化工学院)、上海树脂厂和农科所、北京中国纺 织科学研究院等单位。开发的品种按其主要化学结构，大致可分为：有机硅季铵类、有机 硅、氯苯咪唑类、胍类、卤化苯醚类、壳聚糖及其它。由于卤化二苯醚类中著名的 Irgasan DP-300 涉嫌危害健康，日本明令禁止用于服装，其应用前景受挫。兹将国内开发 的抑菌整理剂商品，按其化学结构分类列于表 2。 表 2 国内主要抑菌整理剂品种类别整理剂名称单位有机硅季铵类抗菌素整理剂 SCJ-877北京洁尔爽抗菌整理剂 AV-900宜兴毕能抗菌整理剂 KJ石家庄联邦科特抗菌整理剂 AM1Ol青岛染整技术抗菌整理剂 FM-2000金坛登兴实业洁宜爽 2000上海经纬化工有机硅类有机硅整理剂 NBMsi-4宁波市化工研究设计院氯苯咪唑类抗菌整理剂 SCJ-963、SCJ- 980、SCJ-988、SCJ-2000北京洁尔爽胍类抗菌
