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1、导电材料的分类及在涂料领域的应用新型功能材料的研发技术是衡量一个国家生产力发展水平的因素之一，它可以影响电子、航空航天、通信等诸多领域的发展，导电材料就是其中之一。导电材料种类繁多、应用广泛，因此受到高度重视。根据化学成分的不同，导电材料可以分为碳系、金属系、金属氧化物系、结构高分子系以及复合型等五类；根据导电材料功能不同，又可分为防静电材料、导电材料、电极材料、发热体材料、电磁波屏蔽材料。本文阐述了不同化学成分导电材料的特点，并介绍了该类材料在功能涂料领域的应用情况。1导电材料的分类1.1 碳系导电材料碳系导电材料包括导电炭黑、石墨、碳纤维等，具有导电性好、着色力强、化学稳定性高、密度小、价
2、格低廉等特点，以其制备的导电油墨、导电胶等广泛应用于电子、化工等领域。在使用碳系材料时，通常将导电炭黑、石墨、碳纤维等搭配使用。碳系导电材料存在的不足主要是分散稳定性差、颜色深，因此，实际应用中受到一定的限制。近年来，碳纳米管材料因其具有纳米材料的诸多优异特性，已被探索作为新型的碳系导电材料使用。Takahiro Kitano 等利用展开/包覆技术制备了碳纳米管透明导电薄膜，同时讨论了 C60(OH)n的浓度与单壁碳纳米管分散性之间的关系， 由此来控制单壁碳纳米管薄膜的厚度。 但该类材料由于成本较高，作为导电材料推广使用还需要较长一段时间。1.2 金属系导电材料金属系导电材料主要包括银系、铜系
3、、镍系等导电材料，具有良好的导电性和延展性，颜色相对较浅，因此，应用较为广泛。其中，以银系导电材料的导电性能最佳，抗氧化能力最强，但价格高昂，使用过程中容易发生银离子迁移造成短路。镍和铜价格较金属银便宜很多， 但这 2 种材料制备成粉体后， 容易发生氧化反应， 造成电阻的急剧上升， 影响导电性能，用有机磷化合物、偶联剂、杂环类化合物或羰基化技术等处理可以提高其抗氧化能力，但相对较高的使用成本，还是使其应用领域受到了限制。1.3 金属氧化物系导电材料金属半导体氧化物以其熔点高、 抗氧化能力强、 价格适中等优点， 受到应用企业的喜爱。目前比较常见的导电金属氧化物有掺锑二氧化锡(ATO)、 掺铝氧化
4、锌(ZAO)、 掺铟氧化锡(ITO)等。1.3.1 掺锑二氧化锡导电材料掺杂了锑的二氧化锡(简称 ATO)的导电性明显提高，且具有颜色浅、稳定性好等优良特性。在一定的锑掺杂量范围内，掺锑量越多，导电性能越好，但粉体颜色越深。为得到浅色的导电粉， 顾达等研究出一种在掺锑量较少情况下， 使锑均匀地掺杂于二氧化锡的粉体中的浅色 ATO 导电粉的制备方法， 克服了现有技术所存在的掺锑不匀以及高温煅烧使粒径长大，影响导电效果的缺陷。1.3.2 掺铝氧化锌导电材料掺铝氧化锌(简称 ZAO)， 是氧化锌与氧化铝形成的置换型固溶体。 罗重霄等采用超声模板法高效合成出了分散性好、导电性能优良的导电 ZAO 纳米
5、晶。该类导电材料不仅紫外线吸收性能好、化学稳定性高，而且具有颜色浅、可见光透过率高、导电性好等优良特性，可以广泛应用在抗静电涂料、橡胶和塑料等领域，有取代导电性好但价格昂贵的ITO(In2O3:Sn)材料的趋势。1.3.3 掺铟氧化锡导电材料掺铟氧化锡(简称 ITO)具有低电阻率、高可见光透射率等性能优势。陈琼等采用碳还原氧化铟和氧化锡的粉末成功合成了掺铟氧化锡纳米材料， 并探索了这种纳米结构在室温下的光致发光性能。 掺铟氧化锡因可以切断对人体有害的电子辐射、 紫外线及远红外线而被广泛应用于各种平板显示器、传感器、气敏元件之中。1.4 结构型导电高分子材料结构型导电高分子材料又称为本征型导电高
6、分子材料， 纯粹的结构型导电高分子聚合物至今只有聚氮化硫类， 其他的大部分导电聚合物均需采用氧化还原、 离子化或电化学等手段进行掺杂处理，如具有共轭键的导电性聚合物如聚苯硫醚、聚吡咯、聚噻吩及聚苯胺等高分子导电聚合物，其中一些导电性能已接近金属，因此也被称为“金属化聚合物”或“合成金属”。另一种结构型导电分子叫做热分解导电高分子，是把聚酰亚胺、聚丙烯腈等在高温下热处理，使之生成与石墨结构相近的物质，从而获得导电性。这些热分解导电高分子的特征是无需掺杂处理， 并具有优异的稳定性。 结构型导电高分子材料与传统的复合导电高分子材料相比具有质轻、环境稳定性好、结构可设计、电导率可调、可弥补金属填料的缺
7、陷等特点，同时还具有抗静电、电磁屏蔽或吸收电磁波以及电致发光、光致变色和能发生非线性光学效应等不同特征。在诸多领域都有着潜在的应用价值，如在导电、防腐、EMI(电磁干扰)屏蔽等领域得到了应用。1.5 复合导电材料随着信息工业的发展， 对于具有导电功能的复合材料的需求越来越迫切。 复合导电材料是采用导电材料与成型材料填充复合而成的一类新型导电材料。 导电材料一般选用导电性能优良的纤维状、网状、树枝状或片状材料，常用的有金属纤维、碳纤维、镀金属纤维、超细炭黑、云母片、金属片、金属合金粉等;成型材料一般采用合成树脂类材料，如聚苯醚、聚碳酸酯、ABS、尼龙和热塑性聚酯等。利用该类材料开发的填充复合型屏
8、蔽材料，具有一次加工成型，缩短加工工艺过程，便于批量生产的优势，是继表层导电型材料之后推向市场的又一类新型材料， 也是当前复合导电材料的一个热点研究方向。 复合导电材料根据组成的不同，又可以分为无机/无机复合材料、有机/无机复合材料、有机/有机复合材料 3 大类。1.5.1 无机/无机复合材料(1)重晶石复合材料。 杨华明等以高纯超微细重晶石粉作为基体， 采用化学共沉淀技术，利用半导体掺杂原理，以锑掺杂氯化锡水解对重晶石进行包覆，再经焙烧制得锑掺杂 SnO2包覆重晶石的导电粉末。(2)石墨/陶瓷复合导电材料。 郑昕等以长石、 透辉石、 石英等作为陶瓷基体并掺杂石墨，经湿混、干燥、干压成型、快速
9、烧结等工艺制备出了石墨/陶瓷复合导电材料，并发现随着石墨掺量的增加，复合导电材料的电阻率急剧减小;但是，当石墨掺量超过 15%时，复合材料的电阻率变化趋于平缓。除上述 2 种无机/无机复合导电材料外，还有导电云母、导电二氧化钛等复合无机导电材料，这些材料已经被推向市场。1.5.2 有机/无机复合材料(1)聚噻吩/多壁碳纳米管复合导电材料。多壁碳纳米管(MWNTs)以其优良的导电性能(16.1 S/m)被用作填充物制备聚噻吩/碳纳米管导电复合材料15。聚噻吩是一种重要的结构型导电高分子材料， 在掺杂状态或非掺杂状态都具有很高的环境稳定性， 并且由于其结构的多功能性，使得聚噻吩在电导体、电极材料、
10、有机半导体等领域都有很好的应用前景。 将聚噻吩与多壁碳纳米管复合获得的导电材料具有更为优异的电学、光学性能。聚噻吩/MWNTs 复合材料的制备方法有很多种， 常用的方法为机械共混法、 溶液混合法和原位复合法。王红敏等的实验结果表明，共混聚噻吩和多壁碳纳米管在后者含量很低时，复合材料的电导率开始上升，随着 MWNTs 含量的增加，电导率持续增加，当 MWNTs 含量达 10%20%时，增长速度变得缓慢，电导率逐渐接近纯的碳纳米管，最终达到平衡值。(2)多壁碳纳米管/杂萘联苯聚醚砜酮复合导电材料。它是由多壁碳纳米管和杂萘联苯聚醚砜酮复合而成的优良导电材料。 冯学斌等采用溶液共混及原位复合法，制备出
11、多壁碳纳米管/杂萘联苯聚醚砜酮复合材料。研究发现，随着多壁碳纳米管(MWNTs)含量的增加，复合材料电阻率基本呈现逐渐下降的趋势，并在一定范围内发生渗流现象。 与溶液共混复合材料相比， 原位复合材料具有更低的渗流阈值和更优良的导电性。此外，在 MWNTs 含量较高时，2 种材料复合的体积电阻率随 MWNTs 含量变化并不明显，均保持在 106cm 数量级。(3)碳纳米管(CNTs)/丁苯橡胶复合导电材料。 它是由碳纳米管和丁苯橡胶复合而成的导电材料。Das A 等探索出新的加工工艺，可更好地使 CNTs 与橡胶均匀混合。具体为:先使CNTs 溶解于乙醇溶液中，然后将温度升高，使 CNTs乙醇悬
12、浮液与橡胶充分混合。这种方法制得的复合材料体现出优良的物理性质， 特别是碳纳米管的高纵横比， 使得这种化合物中的渗透传导网状结构可在碳纳米管的质量分数低于 2%时形成。与普通导电材料相比，这种复合物的热导性不会因纳米管的存在而受到影响。周湘文等采用喷雾干燥法制备 CNTs/粉末丁苯橡胶复合材料，CNTs 在橡胶基体中得到充分分散，有利于 CNTs 改性补强作用的发挥。该类复合材料在具有优异电学性能的同时，还具有优良的力学、热学性能，在抗静电橡胶、电子元器件、电磁屏蔽制品、电喷涂和介电材料等方面有广泛的应用前景。（4)丙烯腈苯乙烯丁二烯共聚物(ABS)/膨胀石墨(EG)/碳纤维复合导电材料。此类
13、材料是在丙烯腈苯乙烯丁二烯共聚物中加入改性石墨和碳纤维后的复合材料， 通过掺入碳纤维， 大大增强了复合材料的强度。 王光华等研究了该复合导电材料的导电性能与制备工艺，并探究了石墨含量、碳纤维含量对材料导电性能的影响，结果表明，当石墨含量15%时，体积电阻率109cm，基本为绝缘体，但是当石墨含量超过 15%后，体积电阻率呈指数规律下降。随着石墨粒子增多，粒子间距变小，复合材料中导电通路逐渐形成，导电能力增大。若保持石墨含量(20%)不变，将不同含量的碳纤维分别与 ABS 混合，当碳纤维含量达到1.2%时，复合材料导电性能达到最好，接近导体的导电能力。达到最佳导电值后，随着碳纤维含量的增加，复合
14、材料的导电性能则呈下降趋势。这是因为碳纤维含量较少时，碳纤维能够均匀分散于树脂中，有利于形成良好的导电通路，此时材料内部空洞较少，最终使材料表现出较好的导电能力。(5)纳米石墨片/炭黑/树脂复合导电膜。罗桂莲等采用原位还原萃取分散技术制备了纳米石墨片，以氯醋树脂 P(VCCoVAc)为基体，成功制得了分散性良好的纳米石墨片复合导电膜;并通过与炭黑(CB)制得的复合膜进行对比，研究了导电填料的几何形状对复合膜导电性能的影响。 将纳米石墨片和炭黑复合制备导电膜， 考察了 2 种不同几何形状的导电填料之间的协同作用对复合材料导电性能的影响。 研究结果表明， 纳米石墨片复合膜的导电性能明显优于炭黑导电
15、膜;当纳米石墨片和炭黑的体积比为 46 时，二者的协同作用最佳，其导电性明显优于相同含量下的单相填料复合导电膜。1.5.3 有机/有机复合导电材料有机/有机复合导电材料的种类不多，目前比较常见的是在绝缘聚合物中添加导电高分子材料。例如，聚氨酯具有耐低温、柔韧性好、附着力强等优点，是一种理想的高分子材料，但聚氨酯与其他高分子材料一样，具有电绝缘性，有较大的静电累积效应，这就使其在使用过程中会由于摩擦而产生很高的静电压，加入导电聚合物(聚苯胺)作为导电功能填料，就可以获得有机/有机复合导电材料。2导电材料在涂料中的应用导电材料在防静电制品、汽车油路部件、二次电池、光电子器件、传感器、涂料等领域使用
16、广泛。在许多环境中(如制药需要防尘抗静电，医疗手术需要防电颤，石油化工要防止静电起火、爆炸，电子工程集成电路要求防尘，纺织产业要求能够防止纤维聚集，电磁屏蔽孕妇服需要能够屏蔽电磁波等)采用涂料涂装具有施工方便、设备简单、成本低廉、适应性好等优点。 为了满足上述要求， 人们将导电材料添加到涂料体系中制备具有不同作用的特种功能涂料，受到普遍欢迎。2.1 在电磁屏蔽涂料中的应用电磁屏蔽是利用屏蔽体的反射、吸收等作用阻止场源产生的电磁波进入被屏蔽区域。 电磁屏蔽涂料由成膜物、 导电填料、 助剂、 溶剂等组成， 将其涂覆于基材表面形成一层固化膜，利用电磁波在涂层表面的反射和在涂层内部的吸收以及传输过程的损耗而产生屏蔽作用。 该类涂料对导电材料的导电性能要求特别高，根据 Schelkunoff 电磁屏蔽理论，在其他因素相同条件下，涂料电磁屏蔽效果的好坏与导电材料的电阻率直接相关，电阻率越低，电磁屏蔽效果越好。其中，以纳米粉体(如纳米氧化锌粉、羰基铁粉、镍粉、铁氧体粉以及一些合金纳米粉体)为填料的电磁屏蔽涂料，由于纳米材料特有的量子尺寸效应、宏观量子隧道效应
