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1、1Tego 型杀菌剂的制备方法及应用研究摘要：Tego 型杀菌剂是一类新型的杀菌灭藻剂，是两性表面活性剂的一种，具有广谱性的杀菌能力，低毒性和污泥剥离作用，符合现代药剂高效低毒要求。通过对它的制备方法和产品性能以及国内外研究成果和用途的介绍，发现它对革兰氏阴性细菌和革兰氏阳性细菌等多种细菌具有很强的杀菌力，且使用的范围很广，与其他杀菌灭藻剂相比较，具有极低的毒性，对皮肤和眼睛没有刺激性，将成为一种广泛应用的高效低毒的杀菌灭藻剂。 关键词：杀菌灭藻剂 两性表面活性剂 污泥剥离剂 高效 低毒 Preparation and Application of Tego Bactericides Abst
2、ract: As new germicidal agents, the Tego bactericides belong to the amphoteric surfactants. They have such virtues as broad spectrum bactericidal effect，low mammalian toxicity and sludge stripping effect etc. Consequently, they meet the demands of the modern germicidal agents. The preparation proced
3、ures and the characteristics and applications of the Tego bactericides were introduced here. It can be concluded that the Tego bactericides can be applied in many fields. Compared with the other germicidal agents，they have low mammalian toxicity. Moreover, they thus do not cause eye and skin irritat
4、ion. The above advantages of the products will broaden the wide application of the Tego bactericides. key words: Germicidal agent; amphoteric surfactants; sludge stripping agent; high- performance; low mammalian toxicity 1 引言目前工业循环冷却水系统中，微生物产生的障碍比较突出。微生物在管壁上的生长繁殖，使水质恶化，也大大增加了水流的阻力，引起管道的堵塞，还严重地降低了热交换
5、器的传热效率，甚至造成垢下腐蚀，以致使管道穿孔，设备报废，发生停产检修等等事故。为了控制微生物的生长及其造成的危害，就必须投加杀菌灭藻剂、污泥剥离剂。目前对药剂高效低毒的要求越来越高了，因此要立足于污泥、2污垢剥离，以抑制菌藻繁殖和减少他们的危害。常用的污泥剥离剂有松香胺和一些两性剥离剂。1-3羧酸型 -亚氨基乙酸系两性表面活性剂，即 N-烷基甘胺酸系，其开发最早并具有代表性的两种结构，统称“Tego”型 -亚氨基乙酸系两性表面活性剂，通式为：R1（NHCH2CH2）2NCH2COOH， （R1NHCH2CH2）（R2NHCH2CH2）NCH2COOH，其中 R1 为 C818 烷基，R2 为
6、 C8 烷基，是一种具有较强杀菌能力且毒性低和具有污泥剥离作用的杀菌灭藻剂。已发表有关 Tego 型两性表面活性剂的杀菌性能 Tego 型杀菌消毒剂发展到现在已有很多品种，产品主要结构式列入表 1 4。表 1 Tego 型杀菌剂的结构式2 十二烷基胺乙基甘氨酸制备十二烷基胺乙基甘氨酸制备方法有 5 种，各制备方法如下所述:将氯代十二烷与乙二胺反应制得十二烷基乙二胺，再与一氯乙酸反应制得十二烷基氯乙基甘氨酸。反应式如下5：C12H25Cl+H2NCH2CH2NH2 C12H25NHCH2CH2NH2用十二烷基氯与二乙烯三胺反应制得十二烷基氯乙基甘氨酸。反应式如下3：由脂肪胺（伯胺）和氯乙酸钠盐反
7、应得到，反应式6：用高碳的酮或醛与短链的氨基酸反映生成西呋碱型化合物，将西呋碱还原成氨基酸两性离子的衍生物。此法的商业价值不大。4 ，73脂肪酰胺和氯乙酸反应的到酰胺类型甘氨酸两性表面活性剂，起反应如下4：比较上述几种制备方法，第 2 和 5 两种方法较容易，但几种方法都存在原料较贵的问题，而且有些原料不容易获得。根据市场价格乙二胺 21000 元/吨，氯代十二烷 28000 元/千克，氯乙酸钠 9800 元/吨，十二烷基氯 30000 元/吨，二乙烯三胺 35000 元/吨，氯乙酸 8900 元/吨，该药剂合成成本比较高，因此这也是该药剂在国内使用不普遍的原因之一。3 应用研究 目前，Teg
8、o 型杀菌剂已在很多领域获得应用，现将 Tego 型杀菌剂的应用情况列于表 2。表 2 Tego 型杀菌剂的应用研究3.1 固相固化杀菌该发明提供的水不溶性聚合物杀菌剂的制备方法：在反应器内加入氯甲基化的苯乙烯二乙烯苯树脂、用量为每克树脂中所含氯的摩尔数的 0.054 倍的有杀菌活性的含氮两性表面活性剂，以及用量为每克树脂 10150 由二氧六环、C1C3 醇与水按 010：03 体积比组成的混合溶剂，加热至回流，反应 1272h，最好是2472h，然后过滤，按每克树脂 1050ml 的用量，加入体积比为 710：03 的乙醇和水的混合溶剂，加热至回流，抽提 12h，过滤，用上述乙醇水混合溶剂
9、洗涤23 次，最后在 100C 下烘干即可。其中所述含氮两性表面活性剂选自烷基多胺多羧型、烷基多胺单羧酸型、烷基单胺多羧酸型、烷基单胺单羧酸型，最好选自具有如下结构之一的化合物：R1（NHCH2CH2）nNHCH2COOH、 （R2NHCH2CH2）2NCH2COOH、R2（NHCH2CH2）nN（CH2COOH）2，其中 n 为 02，R1 为直链或支链的 C4C24 的烷基，最好是 C6C18 的烷基，R2 为直链或支链的 C4C12 的烷4基，最好是 C6C10 的烷基。制备实例：实例 18在反应瓶中加入 4.0g 氯球（大孔型，交联度 4%，氯含量 20%）、0.38g（理论用量的 0
10、.1 倍）N-十二烷基氨基乙基甘氨酸（C12H25NHCH2CH2NHCH2COOH）以及 30ml 体积比为 8：5：2 的二氧六环、乙醇、水的混合溶剂，加热至回流，反应24h，过滤，然后按实例 1 的方法进行抽提、洗涤、最后烘干，由氯球增重算得固载量 0.152mmol/g 氯球。将上述实例中杀菌剂的再生方法：过滤，在体积比 1；3 的 6N 的盐酸与无水乙醇的混合溶剂中浸 3h 后，过滤，用乙醇洗涤二次，烘干。把实例 1 中的杀菌剂与其他杀菌剂杀菌性能评定（不动杆菌、假单胞菌、肠杆菌、芽孢杆菌等）比较可得出，该发明提供的水不溶性聚合物杀菌剂对各种异养菌均具有快速高效的杀灭活性。因此可以广
11、泛用于各种工业几民用水等流体介质的消毒杀菌。将实例 1 评价杀菌效果结果对比见表 3表 3 杀菌效果比较试验菌株为乙酸钙不动杆菌、金黄色葡萄球菌、嗜水气单胞菌、干燥棒状菌及E.colil.365.本发明提供的杀菌剂再生后仍然具有良好的杀菌活性，因此可以重复使用.将实例 1 进行性能评定对比，选用的试验菌株：乙酸钙不动杆菌、金黄色葡萄球菌、嗜水气单胞菌、干燥棒状菌及枯草芽孢杆菌。结果见表 4。表 4 性能比较5B 为 N-十二烷基氨基乙基甘氨酸表 4 说明，该发明与杀菌活性基团相同的两性表面活性剂相比，在杀菌活性基团含量相当的情况下，要达到相近的杀菌效果，前者所需时间是后者的十二分之一，说明本发
12、明有快速高效的杀灭活性。83.2 水池、水槽、游泳池的杀菌灭藻剂该药剂可用作水池、水槽、游泳池的杀菌灭藻剂，当在水中使用浓度为2025mg/L 时，被处理的池子 30d 或更长时间为发现藻生长。在类似的周期内，未处理的水则生长了绿藻，并且发现，该药剂不仅可以杀灭已形成的藻类，而且能预防新藻的生成。5、93.3 灭醚感菌Tego51 和丙醇以 10%的浓度，与从牛和猪的肾提取的病毒溶液量混合后，可以在 20C 下 5 分钟内杀灭醚感菌，但即使使用 30 分钟对非醚感菌仍没有作用。由于该药剂可以在 20C 下 30 分钟内杀灭除了 IBR 以外的所有醚感菌，而且具有低毒性和杀生的广谱性的优点。10
13、3.4 皮肤伤口消毒该药品为皮肤消毒剂和放射性纯化剂，包含有氯化十六烷吡啶溴化物，双氯苯双胍己烷葡萄酸盐和甘氨酸的衍生物。制备方法为：0.1g 氯化十六烷吡啶溴化物和 0.6g 双氯苯双胍己烷葡萄酸盐置于 80ml 的 70%乙醇溶液，再加入由 10.5%十二烷基胺乙基甘氨酸，9%的单月桂基胺乙基甘氨酸，4.5%的甲基乙二醇，4.5%的尿素组成的 1ml 溶液，过滤，然后与 3g 的 64%聚乙烯吡啶N氧化物和 36%的 PVA 的滤出液反应，然后把溶液放入 100ml70%的乙醇溶液中。使用时会在皮肤上形成一层弹性的薄膜。该药品在杀灭葡萄球菌抗毒素时稀释 1310720 倍，在6杀灭枯草芽孢
14、杆菌时稀释 320000 倍使用。113.5 特殊菌种杀灭Tego 甜菜碱 L-7（月桂酰烷基甜菜碱）对 Sepidermis 菌抗菌能力较好，一般用量为 30ppm，作用杀菌的用量 75 ppm，对抗微生物能力，对 T.Mentagrophytes 菌用量为 30ppm，它的毒性很小，是一类良好的杀菌剂和抗菌剂。43.6 医用杀菌烷基胺丙酸 1.95g， 三酸甘油酯油酸 6g 和 axerophtol 棕榈酸酯 0.6mg 制成的乳液，该方法制成的消毒混合物，对皮肤没有毒害。13 此外，在外科手术上，蛋白质、血清、淋巴液等都使阴性离子表面活性剂生成不溶性的沉淀而几乎失效，但对两性表面活性剂的
15、杀菌效果的影响就小的多了。Tego103 或 51 都有极好的杀菌能力，在对外科手术中手及身体部分或创伤部分只要 1.0%浓度就足以杀灭各种病菌，对妇产科手术，只要 0.5%的浓度就可以了。4 4 产品性能比较文献报道，Tego 型的杀生性对金黄色葡萄球菌是 12.5，对大肠杆菌是 6.25，而季铵盐型分别为 12.5 和 2.5， 故十四烷基衍生物的杀菌效果比季胺盐型强，对杀灭或抑制格兰氏阳性菌，其效果略优于 Tego 型两性表面活性剂，但对格兰氏阴性菌，则不如 Tego 型。14Tego 型杀菌剂的特点 15：（1）这是一类具有广谱性杀菌消毒剂，对革兰氏阴性细菌和革兰氏阳性细菌都具有很强的
16、杀菌能力，在一定条件下，杀菌力甚至超过阳离子表面活性剂，因此更适合于一些外科手术、治疗、食品、食具、家具和公共场所的消毒灭菌。在表 6 中可以清楚看到 Tego 系列两性表面活性剂对各种病菌都具有优异的杀灭能力 4。而且从表 7 中可以看出，随着（NHCH2CH2）n 基团的增加，其杀菌能力是逐步增加的，当从 n=0 到 n=2 时，其完全杀7灭细菌的时间也从 10min 降到 1min，也即杀菌能力大大增加了。4（2）在血清、蛋白质等有机物存在下仍表现出很强的杀菌活性。如实验表明，在血清添加量为50%是 1227（十二烷基苄基二甲基卤化铵）的杀灭 E.cdli 的能力仅有不添加血清时的 4%，而 Tego 类杀菌剂的杀菌能力则高达 33%。当在血清添加量为 10%时，Tego 类的杀菌力仍保持 100%，而 1227 的杀菌力则下降到 20%。 （3）能适应广泛的酸碱环境，低腐蚀性、低刺激性、低毒，但灭菌浓度要求较高，
