王镜岩生化三版课后习题答案

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1、生物化学（第三版）课后习题解答 corundum 整理友情提示：饮水思源。资料源于网络，欢迎免费传播；仅供学习交流，严禁商业用途！1第一章 糖类提要糖类是四大类生物分子之一，广泛存在于生物界，特别是植物界。糖类在生物体内不仅作为结构结构成 分和主要能源主要能源，复合糖中的糖链作为细胞识别细胞识别的信息分子信息分子参与许多生命过程，并因此出现一门新的学科， 糖生物学。多数糖类具有(CH2O)n 的实验式，其化学本质是多羟醛、多羟酮及其衍生物多羟醛、多羟酮及其衍生物。糖类按其聚合度分为单单 糖糖，1 个单体；寡糖寡糖，含 2-20 个单体；多糖多糖，含 20 个以上单体。同多糖同多糖是指仅含一种单

2、糖或单糖衍生物 的多糖，杂多糖杂多糖指含一种以上单糖或加单糖衍生物的多糖。糖类与蛋白质或脂质共价结合形成的结合物 称复合糖或糖复合物。单糖，除二羟丙酮二羟丙酮外，都含有不对称碳原子(C*)或称手性碳原子，含 C*的单糖都是不对称分子，当 然也是手性分子，因而都具有旋光性旋光性，一个 C*有两种构型 D-D-和和 L-L-型型或 R-R-和和 S-S-型型。因此含 n n 个个 C*C*的单糖 有 2 2n n个旋光异构体旋光异构体，组成 2 2n-1n-1对不同的对映体对映体。任一旋光异构体只有一个对映体任一旋光异构体只有一个对映体，其他旋光异构体是它 的非对映体非对映体，仅有一个 C*的构型

3、不同的两个旋光异构体称为差向异构体差向异构体。单糖的构型单糖的构型是指离羰基碳最远的那个 C*的构型，如果与 D-甘油醛构型相同，则属 D 系糖，反之属 L 系糖，大多数天然糖是大多数天然糖是 D D 系糖系糖。Fischer E 论证了己醛糖旋光异构体的立体化学，并提出了在纸面上表示 单糖链状立体结构的 Fischer 投影式。许多单糖在水溶液中有变旋现象变旋现象，这是因为开涟的单糖分子内醇 基与醛基或酮基发生可逆亲核加成形成环状半缩醛或半缩酮的缘故。这种反应经常发生在 C5C5 羟基和羟基和 C1C1 醛基醛基之间，而形成六元环吡喃糖六元环吡喃糖(如吡喃 iooq 葡糖)或 C5C5 羟基

4、和羟基和 C2C2 酮基酮基之间形成五元环呋喃糖五元环呋喃糖(如呋喃 果糖)。成环时由于羰基碳成为新的不对称中心，出现两个异头差向异构体，称 和和 异头物异头物，它们通 过开链形式发生互变并处于平衡中。在标准定位的在标准定位的 HaworthHaworth 式式中中 D-D-单糖异头碳的羟基在氧环面下方的为单糖异头碳的羟基在氧环面下方的为 异头物异头物，上方的为 异头物，实际上不像 Haworth 式所示的那样氧环面上的所有原子都处在同一个平 面，吡喃糖环一般采取椅式构象，呋喃糖环采取信封式构象。单糖可以发生很多化学反应。醛基或伯醇基或两者氧化成羧酸，羰基还原成醇；一般的羟基参与成 脂、成醚、

5、氨基化和脱氧等反应；异头羟基能通过糖苷键与醇和胺连接，形成糖苷化合物。例如，在寡 糖和多糖中单糖与另一单糖通过 O-糖苷键相连，在核苷酸和核酸中戊糖经 N-糖苷键与心嘧啶或嘌呤碱相 连。生物学上重要的单糖及其衍生物有 Glc, Gal，Man, Fru,GlcNAc, GalNAc,L-Fuc,NeuNAc (Sia), GlcUA 等它们是寡糖和多糖的组分,许多单糖衍生物参与复合糖聚糖链的组成，此外单糖的磷酸脂，如 6- 磷酸葡糖，是重要的代谢中间物。蔗糖、乳糖和麦芽糖是常见的二糖。蔗糖是由 -Glc-Glc 和和 - FruFru 在两个异头碳之间通过糖苷键连接 而成，它已无潜在的自由醛基

6、，因而失去还原，成脎、变旋等性质，并称它为非还原糖。乳糖的结构是 Gal(1-4)GlcGal(1-4)Glc，麦芽糖是 Glc(1-4)GlcGlc(1-4)Glc,它们的末端葡萄搪残基仍有潜在的自由醛基，属还原糖。环糊 精由环糊精葡糖基转移酶作用于直链淀粉生成含 6,7 或 8 个葡萄糖残基，通过 -1,4 糖苷键连接成环， 属非还原糖，由于它的特殊结构被用作稳定剂、抗氧化剂和增溶剂等。淀粉、糖原和纤维素是最常见的多糖，都是葡萄糖的聚合物。淀粉是植物的贮存养料，属贮能多糖， 是人类食物的主要成分之一。糖原是人和动物体内的贮能多糖。淀粉可分直链淀粉和支链淀粉。直链淀 粉分子只有 -1,4 连

7、键，支链淀粉和糖原除 -1,4 连键外尚有 -1,6 连键形成分支，糖原的分支程度糖原的分支程度 比支链淀粉高比支链淀粉高。纤维素与淀粉、糖原不同，它是由葡萄糖通过 -1.4 糖苷键连接而成的，这一结构特点 使纤维素具有适于作为结构成分的物理特性，它属于结构多糖。肽聚糖肽聚糖是细菌细胞壁的成分，也属结构多糖。它可看成由一种称胞壁肽胞壁肽的基本结构单位重复排列构 成。胞壁肽是一个含四有序侧链的二糖单位，G1cNAc(1-4)MurNAc，二糖单位问通过 -1,4 连接成多 糖，链相邻的多糖链通过转肽作用交联成一个大的囊状分子。青霉素就是通过抑制转肽干扰新的细胞壁 形成而起抑菌作用的。磷壁酸磷壁酸

8、是革兰氏是革兰氏阳阳性细菌细胞壁的特有成分性细菌细胞壁的特有成分; ;脂多糖脂多糖是是阴阴性细菌细胞壁的特有成分。性细菌细胞壁的特有成分。生物化学（第三版）课后习题解答 corundum 整理友情提示：饮水思源。资料源于网络，欢迎免费传播；仅供学习交流，严禁商业用途！2糖蛋白是一类复合糖或一类缀合蛋白质。许多膜内在蛋白质加分泌蛋白质都是糖蛋白.糖蛋白和糖脂 中的寡糖链，序列多变，结构信息丰富，甚至超过核酸和蛋白质。一个寡搪链中单糖种类、连接位置、 异头碳构型和糖环类型的可能排列组合数目是一个天文数字。糖蛋白中寡糖链的还原端残基与多肽链氨 基酸残基之间的连接方式有:N-糖太键，如 - GlcNA

9、c-Asn 和 O-糖肽链，如 -GalNAc-Thr/Ser, - Gal-Hyl, -L-Araf-Hyp,N-连接的寡糖链(N-糖链)都含有一个共同的结构花式称核心五糖或三甘露糖基 核心，N-糖链可分为复杂型、高甘露糖型和杂合型三类，它们的区别王要在外周链,O-糖链的结构比 N-糖 链简单，但连接形式比 N-糖链的多。 糖蛋白中的寡糖链在细胞识别包括细胞粘着、淋巴细胞归巢和精卵识别等生物学过程中起重要作用。在人红细胞表面上存在很多血型抗原决定簇，其中多数是寡糖链。在 ABO 血型系统中 A，B，O（H） 三个抗原决定簇只差一个单糖残基,A 型在寡糖基的非还原端有一个 GalNAc,B 型

10、有一个 Gal,O 型这两个残 基均无。凝集素是一类非抗体的能与糖类专一结合的蛋白质或糖蛋白，伴刀豆凝集素 A(ConA),花生凝集素等 属植物凝集素;细菌和病毒也有凝集素，如流感病毒含红细胞凝集素。作为各类白细胞 CAM 的选择蛋白家 族也属于凝集素。此家族中已知有 L、E、P 三种选择蛋白，它们通过细胞粘着产生多种生物学效应，如 免疫应答、炎症反应、肿瘤转移等。糖胺聚糖和蛋白聚糖糖胺聚糖和蛋白聚糖是动物细胞外基质的重要成分。糖胺聚糖是由己糖醛酸和己糖胺组成的二糖单 位重复构成。多数糖胺聚糖都不同程度地被硫酸化如 4-硫酸软骨素、硫酸角质素等。糖胺聚搪多以蛋白 聚糖形式存在，但透明质酸是例外

11、。蛋白聚糖蛋白聚糖是一类特殊的糖蛋白，由一条或 多条糖胺聚糖链和一个核 心蛋白共价连接而成。有的蛋白聚糖以聚集体(透明质酸分子为核心)形式存在。它们是高度亲水的多价 阴离子，在维持皮肤、关节、软骨等结缔组织的形态和功能方面起重要作用。寡糖链结构分析的一般步骤是:分离提纯待测定的完整糖链，对获得的均一样品用 GLC 法测定单糖组 成，根据高碘酸氧化或甲基化分析确定糖苷键的位置，用专一性糖苷酶确定糖苷键的构型。糖链序列可 采用外切糖苷酶连续断裂或 FAB B - MS 等方法加以测定。习题2 2含 D-吡喃半乳糖和 D-吡喃葡萄糖的双糖可能有多少个异构体(不包括异头物)?含同样残基的糖蛋白糖蛋白上

12、 的二糖链二糖链将有多少个异构体?20；32 解：一个单糖的 C1 可以与另一单糖的 C1 个、C2、C3、C4、C6 形成糖苷键，于是 -D-吡喃半乳基-D-吡 喃葡萄糖苷、-D-吡喃半乳基-D-吡喃葡萄糖苷、-D-吡喃葡萄糖基-D-吡喃半乳糖苷、-D-吡喃葡萄 糖基-D-吡喃半乳糖苷各有 5 种，共 54=20 个异构体。 糖蛋白上的二糖链其中一个单糖的 C1 用于连接多肽，C2、C3、C4、C6 用于和另一单糖的 C1 形成糖 苷键，算法同上，共有 44=16 个，考虑到二糖与多肽相连时的异头构象异头构象，异构体数目为 162=32 个。3写出 -D-脱氧核糖、-D-半乳糖、- L-山梨

13、糖和 -D-N-乙酰神经氨酸乙酰神经氨酸（唾液酸)的 Fischer 投 影式，Haworth 式和 构象式。4写出下面所示的(A).(B)两个单糖的正规名称(D/L,/，f/p),指出(C).(D)两个结构用 RS 系统表示 的构型(R/S)生物化学（第三版）课后习题解答 corundum 整理友情提示：饮水思源。资料源于网络，欢迎免费传播；仅供学习交流，严禁商业用途！3A、- D-f-Fru；B、-L- p-Glc； C、R； D、S6将 500 mg 糖原样品用放射性氰化钾（K14CN)处理，被结合的14CN正好是 0.193mol，另一 500 mg同一糖原样品，用含 3% HCl 的

14、无水甲醇处理，使之形成还原末端的甲基葡糖苷。然后用高碘酸处理这个 还原端成为甲基葡糖苷的糖原，新产生的甲酸准确值是 347mol。计算(a)糖原的平均相对分子质量.(b) 分支的程度(分支点%)(a)2.59106; (b)11.24%解：(a)Mr=0.5/(0.19310-6)= 2.59106 (b)(b)34710-6163/0.5=11.3%7 D-葡萄糖在 31水中平衡时，-吡喃葡糖和 -吡喃葡糖的相对摩尔含量分别为 37.3 %和 62.7%。 计算 D-葡萄糖在 31时由 异头物转变为 异头物的标准自由能变化。气体常数 R 为 8.314J /molK。G0= -1. 31kJ

15、 /mol 解：G0= -RTln(c2/c1)=-8.314300ln(62.7/37.3)=-1.30 kJ /mol9经还原可生成山梨醇(D-葡萄醇)的单糖有哪些?L-山梨糖;D-葡萄糖;L-古洛糖；D-果糖10写出麦芽糖( 型)、纤维二糖( 型)、龙胆糖和水苏糖的正规(系统)名称的简单形式，并指出其中 哪些(个)是还原糖，哪些（个)是非还原糖。 解：麦芽糖( 型)：Glc(14)Glc 纤维二糖( 型)：Glc(14)Glc 龙胆糖龙胆糖：Glc(16)Glc 水苏糖水苏糖：Gal(16)Gal(16)Glc(12)Fru11纤维素和糖原虽然在物理性质上有很大的不同，但这两种多糖都是 1-4 连接的 D-葡萄糖聚合物，相 对分子质量也相当，是什么结构特点造成它们在物理性质上的如此差别?解释它们各自性质的生物学优点。1212革兰氏阳性细菌和阴性细菌的细胞壁在化学组成上有什么异同?肽聚糖中的糖肽键和糖蛋白中的糖肽 键是否有区别? 答：肽聚糖：革兰氏阳性细菌和阴性细菌共有；磷壁酸：革兰氏阳性细菌特有；脂多糖：革兰氏阴性 细菌特有。两种糖肽键有区别：肽聚糖中为 NAM 的 C3 羟基与 D-Ala 羧基相连；糖蛋白中是糖的 C1 羟基 与多肽 Asn-氨基 N 或 Thr/Ser/Hyl/Hyp 羟基 O 相连。13假设一个细胞表面糖蛋白的一个三糖单位在介导细