含氮氧化物废气的治理技术

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1、 含氮氧化物废气的治理技术含氮氧化物(NOx)废气是指含有 N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4 等气体的废气。这类废气 由于对人体有致毒作用,损害植物,形成酸雨、酸雾,与碳氢化合物形成光化学烟雾及参与臭 氧层的破坏等,因而如不对其加以处理直接排入大气中,将给自然环境和人体健康带来严重危 害。废气处理方法 1. 催化还原法 催化还原工艺是一种广泛用于废气脱硝的成功的技术。 影响催化脱硝的因素有: 1)催化剂。上述反应如果没有催化剂的作用,只有在很窄的高温范围内(989左右)进行, 而采用催化剂时,其反应温度可以大幅度降低。显然,不同的催化剂具有不同的活性,因 而反应温度和脱硝效果也有差异。

2、催化剂活性强意味着选择性弱,不希望的反应如 SO 2 氧 化为 SO3 的反应就强。应选择合适的催化剂和控制反应温度,使主反应速度大大超过副反 应的速度,则有利于 NO2 的脱除。目前,大都采用非贵金属作催化剂,如 Al2O3 为载体 的铜铬催化剂、TiO2 为载体的钒钨和亚铬酸铜催化剂、氧化铁载体催化剂等,贵金属催化 剂多采用铂。2)还原剂用量。还原剂 NH3 的用量一般用 NH3 与 NO2 的摩尔比来衡量,不同的催化剂 有不同的 NH3/NOx 范围。当这个比值过小时,反应不完全,NOx 脱除率低。在一定范围 内,脱除率随 NH3/NOx 值增大而上升。但 NH3/NOx 值过大则对脱除

3、率无明显影响,且增 加未反应氨的泄漏或排放,造成二次污染,也使还原剂耗量增加。 3)空间速度。空速标志废气在反应器内的停留时间,一般由实验确定。空速过小,催化剂 和设备利用率低,空速过大,气体和催化剂的接触时间短,反应不充分,则 NOx 脱除率下 降。 4)反应温度。采用某种催化剂,如铜铬催化剂,当上述反应的温度改变时,可能发生一些 不利于 NOx 还原的副反应,尤其当温度较高时。例如,发生 NH3 分解为 N2 和 H2 的反 应,使还原剂减少,或者 NH3 被 O2 氧化为 NO 的反应。这些反应发生在 350以上,超 过 450变得激烈,温度再高,还能再生成 NO2,从而使 NOx 的还

4、原率下降。而在 200350之间,NH3 与 O2 只生成 N2 和 H2O,NOx 的还原率随着反应温度的升高而增 大。研究表明,温度低于 200,可能生成硝酸铵(NH4 NO3)和有爆炸危险的亚硝酸铵 (NH4 NO2),严重时会堵塞管道。可见,温度对 SCR 工艺极为重要,应实施严格控制。 SCR 的最佳温度为 300400,这时仅有主反应能够进行。(2)非选择性催化还原法 NSCR。该法是在贵金属铂、钯等催化剂作用下,反应温度为 550800时,用 H2、CH4、CO 或由它们组成的燃料气作为还原剂,将废气中的 NOx 还 原为 N2,同时,还原剂发生氧化反应生成 CO2 和 H2O。

5、该法 NOx 脱除率可达 90,但 还原剂耗量大,需采用贵金属催化剂和装设热回收装置,费用高,以及还原剂发生氧化反 应时导致催化剂层温度急剧升高,工艺操作复杂,因此逐渐被淘汰,多改用选择性催化还 原法。2. 液体吸收法 是用水或其他溶液吸收 NOx 的方法较多,在硝酸厂和金属表面处理行业中应用广泛。湿法 工艺及设备简单、投资少,能够以硝酸盐等形式回收 NOx 中的氮,但由于 NO 极难溶于水或碱溶液,吸收效率一般不很高。可以采用氧化、还原或络合吸收的办法以提高 NO 的净 化效果。下面作简要介绍。(1)水吸收法。水吸收 NOx 时,水与 NO2 反应生成硝酸(HNO3)和亚硝酸(HNO2) 。

6、 生成的 HNO2 很不稳定,快速分解后会放出部分 NO。常压时 NO 在水中的溶解度非常低, 0时为 7.34mL/100g 水,沸腾时完全逸出,它也不与水发生反应。因此常压下该法效率很 低,不适用于 NO 占总 NOx 95的燃烧废气脱硝。提高压力(约 0.1MPa)可以增加对 NOx 的吸收率,通常作为硝酸工厂多级废气脱硝的最后一道工序。(2)酸吸收法。普遍采用的是稀硝酸吸收法。由于 NO 在 12以上硝酸中的溶解度比在 水中大 100 倍以上,故可用硝酸吸收 NOx 废气。硝酸吸收 NOx 以物理吸收为主,最适用 于硝酸尾气处理,因为可将吸收的 NOx 返回原有硝酸吸收塔回收为硝酸。影

7、响吸收效率的 主要因素有:温度。温度降低,吸收效率急剧增大。温度从 38降至 20,吸收率由 20升至 80;压力。吸收率随压力升高而增大。吸收压力从 0.11MPa 升至 0.29MPa 时,吸收率由 4.3升至 77.5;硝酸浓度。吸收率随硝酸浓度增大呈现先增加后降低 的变化,即有一个最佳吸收的硝酸浓度范围。当温度为 2024时,吸收效率较高的硝 酸浓度范围为 1530。此法具有工艺流程简单,操作稳定,可以回收 NOx 为硝酸, 但气液比较小,酸循环量较大,能耗较高。由于我国硝酸生产吸收系统本身压力低,至今 未用于硝酸尾气处理。 (3)碱液吸收法。该法的实质是酸碱中和反应。在吸收过程中,首

8、先,NO2 溶于水生成 硝酸 HNO3 和亚硝酸 HNO2;气相中的 NO 和 NO2 生成 N2O3,N2O3 也将溶于水而生成 HNO2。然后 HNO3 和 HNO2 与碱(NaOH、Na2CO3 等)发生中和反应生成硝酸钠 NaNO3 和亚硝酸钠 NaNO2。对于不可逆的酸碱中和反应,可不考虑化学平衡,碱液吸收 效率取决于吸收速度。 碱液吸收法广泛用于我国的 NOx 废气治理,其工艺流程和设备较简单,还能将 NOx 回收 为有用的亚硝酸盐磷硝酸盐产品,但一般情况下吸收效率不高。考虑到价格、来源、不易 堵塞和吸收效率等原因,碱吸收液主要采用 NaOH 和 Na2CO3,尤以 Na2CO3 使用更多。 但 Na2CO3 效果较差,因为 Na2CO3 吸收 NOx 的活性不如 NaOH,而且吸收时产生的 CO2 将影响 NO2、特别是 N2O2 的溶解。 文章整理:http:/

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