《有机化学_高鸿宾_第四版_答案(第一章至第二十章全)》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学_高鸿宾_第四版_答案(第一章至第二十章全)（88页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第十章第十章 醚和环氧化合物习题醚和环氧化合物习题 (一一) 写出分子式为写出分子式为 C5H12O 的所有醚及环氧化合物，并命名之。的所有醚及环氧化合物，并命名之。解：CH3OCH2CH2CH2CH3CH3OCHCH2CH3CH3CH3OCH2CHCH3CH3甲基丁基醚甲基丁基醚甲基仲丁基醚甲基仲丁基醚甲基异丙基醚甲基异丙基醚CH3OCCH3CH3CH3CH3CH2OCH2CH2CH3CH3CH2OCHCH3CH3甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚乙基丙基醚乙基丙基醚乙基异丙基醚乙基异丙基醚(二二) 完成下列反应式：完成下列反应式：(1) Br + CH3CH2CHCH3ONaOCHCH2CH3CH3
2、(2) CH3CH2I +CNaOHC2H5CH3COHC2H5CH3CH3CH2(3) CH3CH2CHCH2BrOHNaOHCH2CHOCH3CH2(4) ONH3NH2OHH2NHO+(5) BrONH3BrC(CH3)CH2NH2OH(6) CH2CH OHClCHCl3CH2OHCHCl+CH2CHO(三三) 在在 3,5-二氧杂环己醇二氧杂环己醇的稳定椅型构象中，羟基处在的稳定椅型构象中，羟基处在 a 键的位置，键的位置，OOOH试解释之。试解释之。解：羟基处于 a 键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：或 O OOHO OOH(四四) 完成下列转变：完成下列转变：(1)
3、COCH3OCH2OCH3解：COCH3OCH2OCH3CH3INaOHNa + C2H5OHCH2OH(2) BrOHOPh解：K2Cr2O7H2SO4OHOMgBrH2O/H+MgTHFOOH Br(TM)C6H5CO3HO(3) BrCH2CHCH3OHCH3CHCH3OH解：CH3CHCH3OHCHCH2OCH3H2SO4CH2=CHCH3CF3CO3HCH2CHCH3OHMgBrH2O/H+MgTHFBrCHCH2OCH3(4) CH2OHCH3CH2OHCH2CH2CH2OCH2CH3解： CH3CH2BrH2SO4170 CoCF3CO3HCH3CH2OHCH2=CH2CH2CH
4、2 OHBrCH2ClH2O/H+CH2OHCH2MgClMgdry etherOSOCl2CH2CH2CH2OC2H5CH2CH2CH2OH(1) Na(2) C2H5Br(5) CH3CH2OHO解：H2SO4170 CoCH3CH2OHCH2=CH2OCH2=CH2+CF3CO3H(五五) 推测下列化合物推测下列化合物 AF 的结构，并注明化合物的结构，并注明化合物 E 及及 F 的立体构型。的立体构型。(1) CH2=CHCH2Br(1) Mg/ (2) HCHO (3) H3O+Br2A(C4H8O)B(C4H8Br2O)KOHKOH25 CoC(C4H7BrO)D O解：A(C4H
5、8O)B(C4H8Br2O)C(C4H7BrO)CH2=CHCH2CH2OHBrCH2CHCH2CH2OHBrOBr(2) (1) LiAlH4/ (2) H3O+KOH , H2O E(C3H7ClO)F(C3H6O)HCOOHCH3Cl解： E(C3H7ClO)F(C3H6O)HCH2OHCH3ClCCH2OHCH3(六六) 选择最好的方法，合成下列化合物选择最好的方法，合成下列化合物(原料任选原料任选)。(1) (2) (CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3O解：(1) 用烷氧汞化-脱汞反应制备：CH3C=CH2CH3MgHBrCH3CCH3CH3BrCCH3MgBrCH3CH3CH
6、3CHOH2OH+CCH3CHCH3CH3CH3OHCCH3CH=CH2CH3CH3P2O5(-H2O)(CH3)3CCH=CH2(CF3COO)2Hg(CH3)2CHOHNaBH4OH-(CH3)3CCHCH3OCH(CH3)2(2) O+OHClHClONaH2OH+Na或者：OHOH H2SO4 H2 ,PtO(七七) 完成下列反应式，并用反应机理解释之。完成下列反应式，并用反应机理解释之。(1) CH2COCH3CH3H2SO4( )CH3OHCHOCH2CH3CH3OCH3解：(1) CH2COCH3CH3 CH3OHH+CH2COCH3CH3HCH2COHCH3CH3CH2CHOC
7、H3CH3OCH3H-H+CHOCH2CH3CH3OCH3(2) CCH2OH3CCH3CH3ONa( )CH3OHCCH2H3CCH3OCH3OH解：CCH2OH3CCH3 CH3OHCH3O-CCH2OH3CCH3OCH3CCH2H3CCH3OCH3OH(3) H2SO4,THFOO解：OOHH+OHOHHOO -H+(八八) 一个未知物的分子式为一个未知物的分子式为 C2H4O，它的红外光谱图中，它的红外光谱图中 36003200cm-1和和18001600cm-1处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？解：C2H4O 的不饱和度为 1，而 IR 光谱
8、又表明该化合物不含 O-H 和 C=C，所以该化合物分子中有一个环。其结构为CH2H2CO(九九) 化合物化合物(A)的分子式为的分子式为 C6H14O，其，其1HNMR 谱图如下，试写出其构造式。谱图如下，试写出其构造式。CHOCHCH3CH3CH3CH3ab第十一章第十一章 醛、酮和醌醛、酮和醌( (一一) )写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。(1) NaBH4,NaOH 水溶液(2) C2H5MgBr，然后加 H2O (3) LiAlH4 , 然后加 H2O(4) NaHSO3 (5) NaHSO3 , 然后加 NaCN(6) OH
9、- , H2O (7) OH - , H2O , 然后加热(8) HOCH2CH2OH , H+ (9) Ag(NH3)2OH(10) NH2OH 解：(1)、 (2)、 (3)、CH3CH2CH2OHCH3CH2CC2H5OHCH3CH2CH2OH(4)、 (5)、 (6)、 CH3CH2CHSO3NaOHCH3CH2CHCNOHCH3CH2CHCHCHOCH3OH(7)、 (8)、 (9)、CH3CH2CH=CCHOCH3OCH3CH2CO HCH3CH2COO- + Ag(10)、CH3CH2CH=NOH(二二) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明。写出苯甲醛与
10、上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明。(1)、 (2)、 (3)、 C6H5CH2OHC6H5CHC2H5OHC6H5CH2OH(4)、 (5)、 (6)、不反应 (7)、不反应 C6H5CHSO3NaOHC6H5CHCNOH(8)、 (9)、 (10)、OCO C6H5HC6H5COO- + AgC6H5C=NOH(三三) 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。(1) ， ，CH3CHOCH3CCHOOCH3CCH2CH3O(CH3)3CCC(CH3)3O(2) CH3CCCl3OC2H5CCH3O,解：(1) CH3CHOCH3CCHO
11、OCH3CCH2CH3O(CH3)3CCC(CH3)3O(2) CH3CCCl3OC2H5CCH3O(四四) 怎样区别下列各组化合物？怎样区别下列各组化合物？(1)环己烯，环己酮，环己烯 (2) 2-己醇，3-己醇，环己酮(3) CHOCH3CH2CHOCOCH3OHCH3CH2OH解：(1) OOH NaHSO3( )x xBr2/CCl4(2) CH3CH(CH2)3CH3OHCH3CH2CH(CH2)2CH3OHO2,4- 2,4- ( )xxI2+NaOH xCHI3 ( )(3) p-CH3C6H4CHOC6H5CH2CHOC6H5COCH3C6H5CH2OHp-CH3C6H4OHF
12、ehlingFeCl3I2+NaOHAg(NH3)2NO3AgAgxxxCu2O( )xx x xCHI3( )(五五) 化合物化合物(A)的分子式的分子式 C5H120，有旋光性，当它有碱性，有旋光性，当它有碱性 KMnO4剧烈氧化时变成没剧烈氧化时变成没有旋光性的有旋光性的 C5H10O(B)。化合物。化合物(B)与正丙基溴化镁作用后水解生成与正丙基溴化镁作用后水解生成(C)，然后能拆分，然后能拆分出两个对映体。试问化合物出两个对映体。试问化合物(A)、(B)、(C)的结构如何？的结构如何？解：(A) (B) CH3CHCHCH3CH3OHCH3CCHCH3CH3O(C) CH(CH3)2
13、CH2CH2CH3OHCH3CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3HO(六六) 试以乙醛为原料制备下列化合物试以乙醛为原料制备下列化合物(无机试剂及必要的有机试剂任选无机试剂及必要的有机试剂任选)：(1) (2) OCH2O CH3CCH3HOOOO解： (1) 2 CH3CHOCH3CHOHCH2CHOCH3CHOHCH2CH2OHH2Ni NaOH OCH2O CH3CCH3HHClCH3CHO(2) CH3CHO + 4CH2ONaOHHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OH+ HCOONaCH3CH=CHCHOCH2=CHCH=CH2CHOHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OH
14、 HCl +CHO 2OOOOOOOO H2Ni(七七) 完成下列转变完成下列转变(必要的无机试剂及有机试剂任用必要的无机试剂及有机试剂任用)：(1) ClD(2) COOHCl(3) BrOOHO(4) OHCHOCHOO(5) CH2HOOCHOOC(6) CH3CHCH2CH3OHCH3CH2CHCH2OHCH3(7) CH3CH=CH2CH3CH2CH2CHO(8) ClCH2CH2CHOCH3CHCH2CH2CHOOH(9) CH3BrCH=CHCOOH(10) CH3COCH3NOCH3(11) CH3CHCH3OH(12)O(13) CH3OOCH3(14) OOClClClCl
15、OO解：(1) ClMgMgClCH3CH2CHOH2OH+OHDSOCl2ClMgD2O(2) ClMgH2OH+CH2OCH3(CH2)4CH2OHCH3(CH2)4MgClCH3(CH2)4CHOCrO3+ OH-CH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3CHOTollensCH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3COOH H2/NiCH3(CH2)4CH2CH(CH2)3CH3COOH(3) HOCH2CH2OH HClBrOBrOOMgMgBrOOOHO CH3CHOH2OH+(4) HOCH2CH2OH HClOHCHOCHOO OOOHCHCrO3+ (5) CH2HOOCHOOCZn-Hg HClKMnO4HOOCO(6) CH3CHCH2CH3OHK2Cr2O7H2SO4CH3CCH2CH3OPh3P=CH2CH3CCH2CH3CH2CH3CH2CHCH2OHCH3(1) B2H6(2) H2O2/OH-(7) CH3CH=CH2CH3CHOO3H2O/Zndil OH-CH3CH=CHCHOHOCH2CH
