分子印迹聚合物的制备及在手性识别和手性拆分上的应用

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1、东南大学博士学位论文分子印迹聚合物的制备及在手性识别和手性拆分上的应用姓名:李萍申请学位级别:博士专业:生物医学工程指导教师:袁春伟20030501摘要A b s t r a c tT h em o l e c u l a r l yi m p r i n t e dp o l y m e r ( M I P ) ,w h i c hi sb e i n gd e v e l o p e di nr e c e n ty e a r s ,i sak i n do fe r o s s l i n k e dm a t e r i a lw i t hf i x e dc a v i t i

2、e ss h a p ea n da r r a n g e df u n c t i o n a lg r o u p s B e c a u s eo fi t sp r e d e t e r m i n a t i v ea n ds p e c i f i cm o l e c u l a rr e c o g n i t i o na b i l i t y , a sw e l la st h ee a s i l yp r e p a r e da b i l i t ya n dI l i g hs t a b i l i t y , t h eM I Pc a nb eu

3、s e dw i d e l yi nb i o t e c h n o l o g y , c l i n i c a lm e d i c i n e e n v i r o n m e n t a lm o n i t o r i n g f o o di n d u s t r i e sa n ds oo n T h eM 口a l s oe x h i b i t sp r o m i s i n ga p p l i c a t i o ni nr a c e m o i dr e s o l u t i o nw i t hc h r o m a t o g r a p h y

4、 , s o l i d - p h a s ee x t r a c t i o n ,s e n s o r s ,m i m i ce n z y m ec a t a l y s t sa n dm e m b r a n es e p a r a t i o n I nt h i sd i s s e r t a t i o n , M I P sa r es y n t h e s i z e dw i t I lc h i r a ls u b s t r a t e s s u c ha sd e r i v a t i v e so fp h e n y l a l a n

5、i n e ,n a p r o x e na n dd e r i v a t i v e so f m a n d e l i ca c i d ,a st e m p l a t e st oi n v e s t i g a t et h ep r e p a r a t i o no fM I P sa n dt h e i rc h i r a lr e c o g n i t i o na n dc h i r a lr e s o l u t i o n 1 I n t r o d u c t i o n :T h ee s s e n t i a lt h e o r i e

6、 s ,p r e p a r a t i o nt e c h n o l o g i e sa n da p p l i c a t i o nd e v e l o p m e n t so fM r P sa r e v i e w e d 2 M I P sa l es y n t h e s i z e dw i t hL p h e n y l a l a n i n ee t h y le s t e r L p h e n y l a l a n i n e1 - h e x y le s t e r ,一p h e n y l a l a n i n ec y c l o

7、h e x y le s t e ra n dL - p h e n y l a l a n i n ed o d e c a x y le s t e r t e m p l a t e sr e s p e c t i v e l y T h e n ,e f f e c t so ft h er a t i oo ff u n c t i o n a lm o n o m e r st ot e m p l a t em o l e c u l e s ,t h ep o l y m e r i z a t i o nt e m p e r a t u r ea n ds t r u c

8、 t u r e so ft e m p l a t e so nt h ec h i r a lr e s o l u t i o no fM I P sa r es t u d i e d T h es t r u c t u r eo f L p h e n y l a l a n i n ac y c l o h e x y le s t e ri ss i m u l a t e dt oe x p l a i nt h eg o o dc h i r a ls e p a r a t i o nc a p a b i l i t yo fr e l a t i v eM I P _

9、 T h ec h r o m a t o g r a p h i cc o n d i t i o n s ,s u c h m o b i l ep h a s e s ,c o n c e n t r a t i o n so fs a m p l e sa n dt e m p e r a t u r eo fc o l u m n ,a r eo p t i m i z e d 3 M 1 P sw i t hc h i r a ld r u g ( S ) - n a p r o x e na st h et e m p l a t ea r ep r e p a r e dw i

10、 t hd i f f e r e n tf u n c t i o n a lm o n o m e r s ,c r o s s l i n k e r sa n dt h e i rc o n t e n t s ,p o l y m e r i z a t i o ns o l u t i o n T h er e s o l u t i o na b i l i t i e so f M I P sc h i r a ls t a t i o n a r yp h a s ea r ec o m p a r e d T h ec a v i t i e si nM I P sa n

11、dt h em o r p h o l o g i e so fM I P sa r ec h a r a c t e r i z e du s i n gl i q u i dn i t r o g e na d s o r p t i o na n ds c a n n i n ge l e c t r o n i cm i c r o s c o p y T h eb i n d i n gc a p a c i t yo ft h er S ) - n a p r o x e nM 碑i si n v e s t i g a t e dt h r o u 曲b i n d i n ge

12、 x p e m n a n t s S c a t c h a r da n a l y s e ss h o wt h a tt h e r ea r et w oc l a s s e so f b i n d i n gs i t e sw i t hh i 曲o rl O Wa f f i n i t yi nM I P s ,T h ec o m p l e x e sf o r m e db y ( S ) - n a p r o x e na n df u n c t i o n a lm o n o e r sa c r y l a m i d ea r es i m u l

13、 a t e db yH y p e r c b e m t o i n v e s t i g a t e t h e m e c h a n i s mo f t h e m o l e c u l a r r e c o g n i t i o n ( S ) - n a p r o x e nM I P se h i r a ls t a t i o n a r yp h a s ei sp r e p a r e dt h i o u g hi n - s i t up o l y m e r i z a t i o n ,w h i c ha v o i d st h ec u m

14、 b e r s o m ea n dt i m e c o n s u m i n gp r o c e s so f s m a s h i n g , g r i n d i n ga n ds i e v i n g 4 As e r i e so fM I P sw i t hc h i r a ld r u gi n t e r m e d i a t ed e r i v a t i v e so fm a n d e l i ca c i da st e m p l a t e sa r ep r e p a r e d T h es t a t e ss c h e m eo

15、 ff u n c t i o n a ln l o n o m a r sa c r y l a m i d ec o m b i n e dw i t hL - 2 c h r o l o m a n d e l i ca c i dt e m p l a t eb ys i n g l eo rm u l t ip o i n t si np o l y m e r i z a t i o ns o l u t i o ni sp r o p o s e dt od i s c u s st h ee f f e c to fr a t i oo ff u n c t i o n a l

16、m o n o m e r st ot e m p l a t e so nM I P s I na d d i t i o n ,t h ei n f l u e n c e so fm o b i l ep h a s e s ,c o n f i g u r a t i o n sa n ds t r u c t u r e so ft e m p l a t e so ns e p a r a t i o na b i l i t i e so fM I P sc o l m n na r ei n v e s t i g a t e d I I摘要一T h eb m d m gc o n s t a n t so fb i n d i n gs i t e sw i t hb d 【g ho rl o wa f f i n i t yi nL 2 - c h r o l o m a n d e l i ca c i dM I P sa r es t u d i e d t l l r o u g h

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