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1、低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料性能、挤塑设备及工艺推荐低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料性能、挤塑设备及工艺推荐 摘要摘要：本文针对低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料从配方技术、性能、挤塑设备及工艺等几个方面做一分析，希望能为无卤阻燃聚烯烃电线电缆生产厂家提供参考，以便更好地选择无卤电缆料品种、挤塑设备及制定合理的挤塑工艺。随着我国冶金、电力、电子、自动化及信息化网络等行业的迅猛发展，使得与之配套的电线电缆特别是阻燃电线电缆的用量急剧增加，包括电力电缆、控制电缆、信号电缆、仪器仪表电缆、计算机电缆等。传统的阻燃电缆一般采用聚氯乙烯做为护套，虽然聚氯乙烯材料具有阻燃性好、价廉、挤出工艺好等特点，但由于其含有卤素，燃烧时会
2、放出大量卤化氢气体和浓烟，造成火灾的“二次危害”，从而加大了火灾的损失。尤其是很多科学研究已证实，卤化物对人体健康与环境所造成的损害已愈来愈严重，人们越来越重视环保，欧盟和日本一些大公司例 Sony、Toshiba 等都提出了对聚氯乙烯限制使用的条例；在国内，北京市供电局 1998 年 3 月发文规定禁止PVC 类电线电缆在该局系统内使用，2002 年华东建筑设计研究院推出的民用建筑电线电缆防火设计规程明确提出了使用低烟无卤电线电缆的要求。以上这些，使得不含卤素的低烟无卤阻燃电缆料得到广泛的使用并呈现出很大的发展潜力，特别是在地铁、船舰、高层建筑和石油平台用电缆、家用电器用电线、汽车低压电线等
3、场合大有完全取代聚氯乙烯之势。目前使用的低烟无卤阻燃电缆料通常有聚烯烃和乙丙橡胶两大类，其中以低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料为主流，本文将对低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的配方技术、性能、挤塑设备及工艺做一分析。一、一、 配方技术配方技术低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料通常由聚烯烃共混树脂加阻燃填充剂氢氧化铝、氢氧化镁和一些为了提高耐热寿命而添加的适量抗氧剂组合而成。有时为了降低其燃烧时的发烟量，还加入了一些发烟抑制剂，如钒、镍、钼、铁、硅、氮系化合物。其阻燃机理为：燃烧时，阻燃填充剂氢氧化铝、氢氧化镁会释放出结晶水，吸收大量热量；与此同时，脱水反应会产生大量水蒸汽，它可以稀释可燃性气体，从而阻止燃烧，另外会在材
4、料表面形成一层不熔不燃的氧化物硬壳，阻断了高聚物与外界热氧反应的通道，最终材料阻燃、自熄。低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料要具有较好的阻燃性，配方中氢氧化铝、氢氧化镁必须有较大的填充量，通常要达到 150 份以上，而大量的无机阻燃剂填充必将导致材料在物理机械性能、电气性能和挤塑工艺性能方面大大劣化。为了解决其阻燃性和物理机械等性能方面的平衡，使材料能充分满足最终使用的技术要求，常用的方法有：一方面对聚烯烃材料进行改性、接枝，以提高聚烯烃材料极性；另一方面是对无机阻燃剂的表面进行化学改性，通常用偶联剂处理。二、二、 性能性能大量无机阻燃剂的使用赋予了低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料阻燃、低烟、无卤、低毒等特性，
5、同时也使其在物理机械性能、电气性能和挤出工艺性能等方面与其他非阻燃及含卤阻燃材料存在差异。由于低烟无卤电线电缆使用场合及其配套产品生产工艺不同，性能要求也不尽相同，如在抗张强度、断裂伸长率、老化温度和指标、体积电阻系数、耐油性能、耐刮磨性能、柔软性、阻燃要求等方面，不同的电缆往往有所偏重。在无卤材料技术中，以上有的指标是相互制约的，不可能有一种全能的产品能满足以上所有各类电线电缆的要求，比较突出的是：断裂伸长率与阻燃性之间的矛盾、柔软度与热变形及老化性能之间的矛盾。材料厂家能做到的只能是在满足基本性能要求的基础上，在某些性能之间进行优劣平衡，以不同牌号的产品适应不同要求的电线电缆。以下对常规低
6、烟无卤阻燃聚烯烃电缆料性能做一介绍。1 1、阻燃特性、阻燃特性低烟无卤阻燃电缆料除具有阻燃性外，与含卤阻燃电缆料相比，还具有低烟、无卤、低腐蚀、低毒等特性。（1）氧指数目前在国内主要以 GB/T 2406 方法来测试常温下阻燃电缆料的氧指数，以考核材料的阻燃性，高温下的氧指数对阻燃电线电缆来说尽管也比较重要，但因为测试条件等因素，一般很少进行测试。另外一个与材料阻燃性密切相关的参数温度指数也很少测试。其测试方法在 NES 715 中有规定，表示了在环境温度到底升到多高时，材料能在空气中点燃。低烟无卤电缆料常温下氧指数达到 33-35 即可满足一般电缆阻燃要求，其温度指数为 300 左右。氧指数
7、作为世界范围内最常用的燃烧试验，并不能作为判断材料阻燃性的唯一指标，材料自熄性的考核似乎更能贴切地衡量材料的阻燃性能。例如聚氯乙烯或含卤阻燃聚烯烃氧指数只要达到 30 左右，用其做为绝缘截面为 0.5mm2的电线即可通过 UL 标准中的 VW-1 燃烧试验，而低烟无卤阻燃聚烯烃材料氧指数即使达到 34 以上，也未必能满足 VW-1 燃烧要求。另外，同样是低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料，氧指数高的产品自熄性也未必就好。例如：用碳酸钙和聚硅氧烷作阻燃剂的无卤料经过适当的基材配合，氧指数可做得较高，甚至达到 36-38，但很可能自熄性不如氧指数为 32-34 的聚烯烃/矿物氢氧化物体系。国外有的用户已开始
8、采用 UL 94 中的 V-0 等级来考核无卤材料的自熄性，作为对氧指数考核指标的补充。现在在阻燃指标方面，有一种更为接近实际燃烧性能的锥体量热计法越来越受到人们的关注，该方法可对材料燃烧时的着火时间、发热速度、总发热量等燃烧参数进行定量评价。经实验表明，发热速度越大的无卤材料，向周围传播热量越容易，越有可能扩大燃烧范围，即易于延燃、自熄性差，而氧指数高的无卤材料发热速度不一定就比氧指数低的发热速度小。尽管单纯用氧指数来考核材料的阻燃性，存在一定的局限性，但由于其测试方法简便易行，且对于同一类材料在绝大多数情况下来说还是可以相对表明其阻燃性的差异，所以通常把氧指数作为材料阻燃性的一项考核指标，
9、也未尝不可。（2） 烟密度成品电缆一般采用 GB/T17651 的成束燃烧方法测试电缆燃烧后的透光率来考核电缆低烟性能，低烟无卤电缆透光率达到 60%以上符合要求。对材料来说，一般采用 GB/T8323 的方法来测试其有焰及无焰燃烧时的最大烟密度 Dm，以此来考核材料的发烟性能。低烟无卤电缆料燃烧时的发烟性远低于含卤阻燃电缆料，其指标一般为有焰 Dm100,无焰 Dm200,而含卤阻燃电缆料有焰及无焰 Dm 均为300 以上。（3）卤素含量目前有 IEC 754-1 和 MIL-C-24643A 两种方法用来测定卤素及氢卤酸气体含量。前者不适于卤酸气体含量低于 5mg/g 的场合，即不适于无卤
10、材料含卤量的测定，后者为采用 射线原理测量体系卤元素的含量，测试精度为 0.2%，严格意义上来说凭此方法也不能完全判定被测材料是否丝毫不含卤素。因此很多无卤材料标准中不将卤素含量做为一项考核指标，更多地是通过 PH 值及电导率来表征其无卤性。只有 BS、IEC 等标准中将无卤体系中卤化氢释放量的指标定在5mg/g，作为分界点考核。（4）腐蚀性IEC 1991 年公布 IEC 754-2，通过测定 PH 值和电导率来测试电缆材料燃烧时释放气体的酸度，并规定测得 PH4.3 及电导率10s/mm 为无卤、低腐蚀标准。IL-C-24643A 规范中规定电缆材料燃烧时释放出的气体，卤素含量0.2%作为
11、无卤、低腐蚀性标准。低烟无卤电缆料 PH 值一般为 4.5-6.0,电导率为 0.7-5s/mm。（5）毒性指数毒性指数目前主要采用 NES 713，即气体分析法来检测，英国海军在海军工程标准 NES 518-1983“降低火灾危险的电缆护套规范”中规定了无卤材料毒性指数不大于 5，国内通常也采用这一指标，但国外对一些无卤绝缘产品也有不大于 3 的要求。2 2、物理机械及电气性能、物理机械及电气性能由于大量的无机阻燃剂填充，使低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的物理机械性能及电气性能比非阻燃及含卤阻燃聚烯烃电缆料均有所降低，主要表现在以下几个方面：（1）抗张强度及断裂伸长率降低。无卤电缆料抗张强度在 1
12、0-14Mpa 左右，断裂伸长率在 150-250%左右；（2）抗老化性能有所降低。大量无机阻燃剂的加入，使无卤电缆料抗老化性能受到较大影响。热塑型无卤阻燃电缆料一般以经100168hr 老化后，抗张强度及断裂伸长率变化率不大于30%做为考核指标；（3）热变形变大。由于无卤阻燃电缆料中高 VA 含量 EVA 比例较大，致使其耐热变形性能较差，一般以 804hr 变形率不大于 50%做为考核指标；（4）柔软度较差。一般无卤阻燃聚烯烃电缆料邵氏 A 硬度均超过 HA90，邵氏 D 硬度超过 HD40。（5）耐外伤性能较差，经外力擦划后易有伤痕。该性能的降低程度与配方有密切关系，不同品种的无卤电缆料
13、差异很大。（6）耐潮湿性能较差。由于无机阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝的加入，使无卤阻燃电缆料极易吸湿，若无真空铝箔包装，常态下其贮存期最好不要超过 1个月，否则将吸潮影响使用。经对比实验发现，无卤阻燃电缆料浸水一天后，体积电阻率将下降 6080%。（7）体积电阻率及电气击穿强度有所下降。与含卤阻燃聚烯烃电缆料相比下降并不很明显，但与非阻燃聚烯烃电缆料相比下降却比较明显。（8）介电常数 及介质损耗角正切 tg 急剧下降。这与大量填充剂的加入密切相关。表 1 为低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料与聚氯乙烯、含卤阻燃聚烯烃及非阻燃聚烯烃电缆料一些性能比较。表 1项目单位低烟无卤阻 燃聚烯烃聚氯乙烯含卤阻燃聚 烯烃
14、非阻燃聚烯 烃 密度（23）g/31.41.551.351.401.151.300.920.98邵氏硬度HAHD9040458590354090熔体流动速率（190/2.16kg）g/10min0.11.01.05.00.32.0抗张强度Mpa10141823111715 断裂伸长率%150250160280400700600热老化条件100168 hr30135168h r100168 hr25100240 hr25抗张强度变化率断裂伸长率变化率%3020202525热变形%50(804hr )40(1201hr )低温脆化温度-25 -40-15 -20-45-76 20时体积电阻率101
15、31014101310141013101410151016 介电强度KV/18251820182525 介电常数（1MHZ） 3.45.25.06.03.24.52.42.8介质损耗角正切弧度0.0140.070.090.10.0080.050.0010.00 5 极限氧指数%324128332730 温度指数270350 自熄性 稍差好较好 烟 有焰密度 无焰409080150543795300511540700140250 PH 值 4.56.01212 电导率s/750470600 卤素气体发生量mg/g0190300121000 毒性指数（NES 713）0.73.015.251.77二恶英发生可能 无有有无 耐 SAE20#机油（704hr）抗张强度变化率断裂伸长率变化率%-10-30+10-20+10+20+10+40- 10-30-10-30-10-30-10-30 吸水性（2324hr）mg/cm21.02.50.51.00.51.00.50.6耐外伤 稍差好较好好 经济性 稍差优较好好三、三、 挤塑设备及工艺挤塑设备及工艺低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中不熔化的氢氧化镁、氢氧化铝含量达到 60%以上，使其在塑化温度下具有比聚氯乙烯、非阻燃及含卤阻燃聚烯烃电缆料更高的粘度。这一特点导致了低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料在挤塑设备及工艺上与其他电缆料有所不同。（1
