《用最优化方法选择磺胺类药物的薄层色谱溶剂系统》由会员分享，可在线阅读，更多相关《用最优化方法选择磺胺类药物的薄层色谱溶剂系统（3页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、f o r D e t e r m i n a t i o n o f E n z y m a t i c A c t i v i t y C h e n Qna n ,I n s t i t ut e o f D e e l o p m e n t a l B i o l o g y , A c a d e m i a S i n ic a , B e i j in g ,1 0 0 0 8 0 ; L e o n a r d O . R s ik a n d F r e d i c k S w e e t , W a s h i n g to nU n i v e i t y , S c
2、ho l o f Me d ic in e , S t . L o u i s , U S AA h i g h p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h i c m e t h o df o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t h e 3, 2 0- h y d r o x y s t e r o i d d e h y -d r o g e n a s e a c t i v i t y h a s b e e n e s t a b l i s h e d . T h
3、e a s s a y p r o c e -d u r e i n c l u d e s s a m p l e p r e p a r a t i o n , c h r o ma t o g r a p h i c s e p a -r a t i o n a n d d a t a a c q u i s i t i o n b a s e d o n t h e H P L C s y s t e m.T h e a d v a n t a g e s o f H P L C me t h o d o v e r t h e i s o t o p e me t h o df o
4、r d e t e r mi n i n g t h e c o n v e r s i o n o f p r o g e s t e r o n e t o 4 - p r e g -n e n - 2 0- o l - 3 - o n e a r e h i g h e r a c c u r a c y ,r a p i d i t y a n dr e p r o d u c i b i l i t y , a n d a v o i d a n c e o f r a d i o a c t i v e h a z a r d s .用最优化方法选择磺胺类药物的薄层色谱溶剂系统*
5、班允东孙毓庆王云鹏* （ 沈阳药学院仪器分析研究室， 沈阳 1 1 0 0 1 5薄层色 谱是 药学工作者最常用的分离分析手段， 而溶剂系统的选择则是薄层色谱中 最重要的问题。 但目 前 在此问 题上， 人们往往只 凭借经 验而 无比 较实用的系统化方法可循。若实验者的经验较少， 则会在 溶 剂系统选择上浪费大量时间或选出的溶剂系 统不 够合理。因 此， 笔者等曾 提出 一种比 较实用的系统化 方法 1 ： 即利用 均匀设计试验法选择溶剂系统组分，再利用单纯形优化法选择溶剂系统配比。本文通过对磺胺类药物的成功分离， 进一步验证了该方法的可行性。方法部分（ 一） 溶剂系统组分的选择（ 均匀设计法
6、）为了避免在一个溶剂系统中出现两种或两种以 上同类溶剂， 首先必须将色谱分析常用溶剂分类（ 。 由于 我们 所涉及的问 题大多是未知混合物的分离， 所 以应采用“ 黑箱法” 选择溶剂系统。即从电 子授受体溶剂（ ） 、 质子授受体溶剂（ 、 ） 、 诱导作用力溶剂 （ V ） 及极性调节溶剂（ 、 ） 中 分别选出一种来构成四元系统。为减少试验工作量 ， 本文应用均匀设计试 验法 3 安排实验。由于选十二水平， 故应使用 U 12 1 2 4 ） 表（ 表 1， 仅十二次试验即可选出所需的溶剂系统组分。为防止干扰， 四元系统应按等体积配制，其它实验条件也应保持一致。 说明一点， 因为表中的实验
7、安排 是确定的， 所以，只要展开槽够用 ， 表中的实验可一次完成 ， 因而， 速度是非常快的。表 1 组分选择表- U 1 21 2 ） 表a ) 沸程6 0 -9 0 b特殊安 排， 以 增大水的 溶解度。（ 二） 溶剂系统配比的选择（ 单纯形优化法） 要进行单纯形优化， 构造一个适当的初始 单纯形对于迅速收敛是至关重要的。 本文采用 U 55 4 ） 均匀 设计表（ 表2构造初始单纯形， 其原因在于最优点总 是存在于均匀设计试验中或是接近于均匀 设计 试验的最好点表 2 初始单纯形表- U 55 4表一旦初始单 纯形试验完成， 即可进行寻优计算，* 国家自然科学基金资助项目。* * 本院
8、8 9 届本科毕业生。其 算法如下4 已 知： 目 标函数F ） = C O F mo d ， 终止限 。 1准备选出单 纯形的最 好和 最坏顶点。2反射若反射点优于最好点， 则转向（ 3； 否 则， 如果除 最坏点外反射点至少比 其余一个顶点 好， 那么有 理由以 反射点替换最坏点而构成新单纯形， 然 后转向（ 6， 反之， 转向（ 4 3延伸若延伸点优于最好点， 则以延伸点替 换最坏点， 而其余N个顶点不变， 构成新的单纯形， 然后转向 终止准则的判别（ 6； 否则， 应以 反射点替换 最坏点而构成新的单纯形， 然后， 转向（ 6。 4收缩收缩分两种情况处理。 第一种情况： 若反射点比 原
9、单纯形的最坏点还坏， 则弃之不管， 进行收缩。若收缩点优于最坏点， 则以收缩点替换最坏点构成新单纯形 ， 然后， 转向（ 6； 否则， 舍弃收缩点， 转向减小原单纯形棱长的 计算（ 5。第二种情况： 若 反射点优于原单纯形的最坏点， 也要进行收缩。 若收 缩点优于反射点， 则以 收缩点替换反射点构成新单纯 形， 然后转向（ 6； 否则舍弃收缩点， 转向 减小原单纯 形棱长的 计算（ 5。 5减小棱长原单纯形的最好点保持不动， 减 少棱长， 然后转向（ 6 6 终止 准 则 若 满 足， 则终 止， X即 是 所求 的 最优点； 否 则， 转（ 1 重新迭代。 为了便于手算， 现将目 标函 数简
10、化如下：其中， N为 T L C 斑点数， N 1 为第一次实验斑点数； R s i1+1 为相邻斑点 i 与i +1 的分离度， 1 . 1 7 7 为欲达 到的分离度， 当R s i i+ 1 . 1 7 7 时， 则令R s i，琲+ =1 . 1 7 7R f 为第 j 个斑点的比移值， 当 0 . 2 R fi 0 . 8时， 则令 R f j =0 . 5A BC为权重系数， A=1 0 0B =1 0C =1 0 0 0 0 。 它的物理意义是： 相邻斑点的分离度越大， C O F m o d 越大； 斑点距比 移值的最佳范围越近， C O F m o d 越大； 分离出的 斑点
11、数越多， C O F m越大。 在T L C中， C O F m o 值须从薄层 扫描图 谱上计算。实验部分（ 一） 实验条件 1 仪器岛津C S - 9 3 0 双波长薄层扫描仪， C A M - A G自 动铺板仪， 微机。 2 样品S M Zi S N e S G c M M P d S M2 jS Dg、 周效磺胺（ k、 消炎磺 h 磺 胺脒隆（ b ） 及醋酸磺胺脒隆（ a ） 各 1 0 m g氯磺丙脲 1 ） 及二氯磺胺 f ） 各2 0 m g 于 1 0 m l 容量瓶中， 加 9 5 乙醇使溶解， 并稀释至刻线， 摇匀， 即得。 3 色谱条件薄层板： 硅胶 G F 2 5
12、 4 0 . 3 C M C N a1 g 3 m l， 厚度 0 . 3 m m 2 0 c m2 0 c m 1 0 5 1 1 0 活化3 0 m i n溶剂： 二十种T L C 优选溶剂， 均为 分析纯； 展开方式： 上行法， 展开前饱和 1 5 m in ； 展距约 1 5 c m 温度： 约 2 0 ； 点样量： 1 . 0l 。 4 扫描条件测定方 式： 吸收反射法； 扫描方式： 单波长锯齿； 光点： 1 1 ； 检测信号： 峰 高； 灵敏度： 中； 纵座标： 2 ； 信号累加： 1 次； 信号平均： 8 点； 测定波 长： 在 2 6 5 n m及 2 2 5 n m两个波长下
13、分别扫描。 （ 二） 实验方法 1 溶剂系统组分的选择按表 1 进行， 共做 1 2次实验。 2溶剂系统配比 的 选择 经 上述实 验， 认为甲 苯 甲醇 二氯乙烷 四氯化碳为最佳组分。 按表 2A 甲 苯B 甲 醇 C 二氯乙 烷； D 四 氯化碳） 构造初始单纯 形， 然后， 调用单纯 形法程序 进行配比 优化， 共做7 次实验。（ 三） 实验结果 最优溶剂系统为： 甲 苯 甲 醇 二氯乙 烷 四氯化 碳 1 . 6 2 1 . 4 1 3 . 6 4 ： 3 . 3 3， 薄层扫描图谱见图1 。参考文献1 班允东等， 药 学学报， 2 4 ( 1 1 ) , 8 4 1 ( 1 9 8
14、9 ) .2 班允东等， 色谱 7 ( 5 ) , 2 5 6 ( 1 9 8 9 ) .3 王小芹等， 分 析试验室 4 ( 1 2 ) , 4 6 ( 1 9 8 5 ) .4 P . B . R y a n e t a l ., An a l . C h e m. , 5 2 , 1 4 6 0 ( 1 9 8 0 ) . （ 收 稿日 期： 1 9 9 0 年2 月1 0 日 ）T h e O p t mi z a t i o n o f t h e T h i n - L a y e r C h r o m a t o g r a p h yS o l v e n t S y s t
15、 e m f o r S ufD r u g s B a n Y u n d o n g , S u n Y ui a n dWa n g Y u n p n g , S h e n y ang C o ll e g e o f P h a r m a c y , 1 1 0 0 1 5T h i s p a p e r r e p o r t s t h e s e l e c t i o n o f t h e T L C s o l v e n ts y s t e m f o r s u l f a d r u g s b y u n i f o r m d e s i g n a n
16、 d s i m p l e xm e t h o d . T h e o p t i ma l s o l v e n t s y s t e m f o r 1 2 s u l f a d r u g s i st o l u e n e / m e t h a n o l / d i c h l o r o e t h a n e / c a r b o n t e t r a c h l o r i d e（ 1 . 6 2：1 . 4 1：3 . 6 4： 3 . 3 3. T h e m e t h o d i s s a t i s f a c -t o r y i n p r a c t i c a l a p p l i c a t i o n s .C uA lC r ） - 乙酰丙酮螯合物的超临界流体色谱特性研究张先俊刘锦耀王常糯* 纪继红* （ 云南省分析测试研究所， 昆明， 6 5 0 0 1 1（ 云南大学化学系， 昆明， 6 5 0 0 9 1乙 酰丙酮 H A A ） 因 其分子中的氧给予 体
