表面活性剂

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1、表面活性剂 冰淇淋 是我们最喜爱的食物;有了 化妆品我们的生活也变得如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。 但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。 英国著名界面化学家 甲油 香 水 表面张力与表面活性 当任意两相接触时 , 两相之间决非是一个没有厚度的纯几何面 ,而是一个具有相当厚度 (几个分子厚度 )的过渡区 , 这一过渡区通常称之为 界面 。 若其中一相为气体,这种界面通常称为 表面 。 但由于历史的原因 , 这两个概念常常混用。 常见的界面有: 气 面, 气 面, 液面, 液 面, 固 面。 气 气

2、 液 液 固 21 表面张力 使液体表面分子向内收缩至最小面积的这种力。 液体的表面张力来源于物质的分子或原子间的范德华力。 表面张力是由于表 面分子和液体内部分子所处的环境不一样形成的 。 气相液相 23 如果在活动边框上挂一重物,使重物质量 1所产生的重力 F( F=( 2) g)与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。 这时 2膜有两个面,所以边界总长度为 2l, 就是作用于单位边界上的表面张力。 24 2、 表面活性与表面活性剂 第一类: 表面张力在稀浓度时随浓度急剧下降(曲线 1) :某些物质的加入量很少时,就可使水的表面张力显著下降; 第二类: 表面张力随浓度逐渐下降(曲

3、线 2); 第三类: 表面张力随浓度稍有上升(曲线 3)。 各种水溶液表面张力与浓度的关系可归结为三类: 25 如油酸钠就是这样一种物质 。 表面活性剂 一词来自英文 它实际上是短语 面) 性) 加剂)的缩合词。 它还有一个名字叫做 表面活性剂 是这样一种物质,它活跃于表面和界面上,具有极高的降低表、界面张力的能力和效率。在一定浓度以上的溶液中形成分子有序组合体,从而具有一系列应用功能。 降低 表面张力为正吸附 , 溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度 此溶质为 表面活性物质 增加 表面张力为负吸附 , 溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度 此溶质为 表面惰性物质 溶入少量就能

4、显著降低表面张力的物质也称 表面活性物质 或 表面活性剂 。 表面活性剂分类 表面活性剂分子 非极性烃链(疏水) 极性基团(亲水) H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O 硬脂酸 表面活性剂分子 疏水基团 亲水基团 阴离子表面活性剂 酸盐 酸酯盐 酸盐 酸酯盐 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 按离子类型 阳离子表面活性剂 胺盐 胺盐 | H 胺盐 | 胺盐 | 胺盐 季 铵 盐 例如 | 六烷基溴化铵 (俗称 1631)

5、 吡啶盐 例如 两性表面活性剂 氨基酸型 甜菜碱型 | 1) 氨基酸型 洗涤性能良好,常作为特殊洗涤剂 (2)甜菜碱型 污力强,对纤维有保护作用 有许多优异性能,如良好的去污、起泡和乳化性能,耐硬水性好,对酸碱和多种金属离子都比较稳定,具有抗静电、杀菌、防腐蚀等使用性能,特别是其 极低毒性 和 无刺激性 以及良好的生物降解性能,使其在日用化学品应用中前景广阔。同时在纺织、印染、化纤、除锈方面都有相当用途。 6O(基酚聚氧乙烯醚 非离子表面活性剂 2氧乙烯烷基胺 2氧乙烯烷基酰胺 H 多元醇型 肪醇 聚氧乙烯醚 (1)脂肪醇 聚氧乙烯醚 俗称平平加系列,具良好湿润性能 (2)烷基酚聚氧乙烯醚 6

6、O(称 学性质稳定,抗氧化性能强 (4) 多元醇型 主要是失水山梨醇的脂肪酸酯及其聚氧乙烯加成物 及 面活性剂即属此类;具有 低毒 的特点,广泛用于医药工业、食品工业以及生化实验 (3) 聚氧乙烯烷基酰胺 2用作起泡剂、增粘剂 O C 2 H 4 O ) y C 2 H 4 O ) z O C 2 H 4 ) 非离子型表面活性剂 稳定性高 , 不易受强电解质无机盐类存在的影响,也不易受酸碱的影响; 与其它类型表面活性剂的相容性好 ; 在水及有机溶剂中皆有 良好的溶解性能 ,具有良好的乳化、润湿、渗透性、以及起泡、洗涤、稳泡、抗静电等作用,且无毒; 广泛用作纺织业、化妆品、食品、药物等的乳化剂、

7、消泡剂、增稠剂,以及医疗方面的杀菌剂以及洗涤、润湿剂等。 1 消毒杀菌 2 腈纶匀染剂 3 抗静电剂 4 矿物浮选剂 5 相转移催化剂 6 织物柔软剂 7 分散剂 食品加工 印染 金属加工 电镀 采矿 采油 甘油三酯的结构示意图 磷脂的内盐部分具有 亲水性 , 脂肪酸长链烃基部分具有 疏水性 , 因此磷脂是天然的 表面活性剂 , 它在生物体内能使油脂乳化 , 有助于 油脂的运输 、 消化和吸收 。 生物膜的化学组成(脂、蛋白质和糖) 生物膜的流动镶嵌模型 胶束的形成 两亲分子溶解在水中达一定浓度时 , 其非极性部分会 互相吸引 , 从而使得分子自发形成 有序的聚集体 , 使憎水基向里 、 亲水

8、基向外 , 减小了憎水基与水分子的接触 , 使体系能量下降 ,这种多分子有序聚集体称为胶束 。 胶束 临界胶束浓度 面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束, 这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 ( a)是极稀溶液,界面上没聚集很多的表面活性剂,空气和水直接接触,水的表面张力下降不多, 接近于纯水的状态 。 b)浓度相对升高,很快地聚集到水表面上,即 表面吸附量大为增加 、空气和水的接触相对减少,水表面张力下降 ( c) 表面活性剂浓度逐渐升高 , 表面活性剂毫无间隙地密集于液面上

9、 , 形成了 单分子吸附膜 。 空气与水处于完全隔离状态 , 表面吸附达饱和 。 在溶液内部 , 增加表面活性剂 ,先是三三两两以疏水基互相靠拢 , 形成球形胶束的最初形式 ,水表面张力急剧下降 。 胶束结构示意图 临界胶束浓度 (临界胶束浓度简称 面活性剂在溶液中 开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 在 面活性剂溶液的许多性质都会出现转折,如表面张力、电导率、去污能力等 . 可以利用测定表面张力,电导率等方法达到测定临界胶束浓度目的 ; 表面活性剂水溶液其浓度只有稍高于其 才能充分显示 其 作 用 。 形胶束 棒状胶束 层状胶束 脂质双层与细胞膜 胶束的作用 乳化作用 泡沫作用 分散作

10、用 增溶作用 催化作用 润湿作用 乳化作用 分散作用 起泡与消泡 增溶作用 洗涤作用 肥皂、洗涤剂 化妆品 食品加工 纺织工业 金属加工 石油、建筑 功能 应用 润湿作用 润湿 是固体表面的一种流体被另一种流体所取代的过程 接触角的示意图: c os s g s 氏方程) : l s g A N M 接触角 越小,润湿和渗透作用越好; 90不润湿 1 离子 多元醇非离子 阳离子 抗静电作用 表面活性剂的抗静电机理: 1 摩擦带电部分 表面电荷的逸散 摩擦生电是由于在局部表面存在的物质之间发生电子移动; 电荷的逸散与表面活性剂的吸附量和吸湿性有关;可用已吸湿的水分为介质的离子移动引起电荷的移动来

11、解释; 具有抗静电作用的表面活性剂称为 抗静电剂 ; 2 表面活性剂抗静电原理在于: 疏水基吸附在物体表面,亲水基趋向空气形成一层亲水性膜,由于 单分子膜 可 降低 合成纤维的 摩擦系数 从而 难以产生静电 ; 亲水性膜 吸收空气中的水分,因此好像物体表面多了一层 水层 ,产生的 静电易于传递到大气中 ,从而 降低了物体表面的电荷 ; 杀菌作用 定义:能与蛋白质发生作用的一类表面活性剂; 杀菌机理:首先表面活性剂吸附于菌体,然后浸透菌体的细胞膜并破坏之; 以阳离子表面活性剂和两性表面活性剂为主;如烷基二甲基苄铵盐,烷基三甲基铵盐、聚氨基单羧酸类等; 带苄基的季胺氯化物;改变烷基的碳原子数,杀菌力会有很大的改变,一般以 12 14为宜,10的水溶液的杀菌力大于苯酚 50 70倍; 蜡染 挑染匀染作用 匀染作用 在印染工业中,以达到 均匀染色 为目的的表面活性剂称为匀染剂; 达到均匀染色的两种途径: 降低染色速度,使染料分子与纤维缓慢接触; 对已发生不匀染色的织物,能使深色部分的染料分子向浅色部分迁移,称为“移染” ( 1)亲纤维匀染剂 表面活性剂与纤维的吸附亲和力较大,染料只能在匀染剂后追踪,延长染色时间达到缓染的目的,在染色工艺完成后,染料不能再移动。 ( 2)亲染料匀染剂 表面活性剂与染料有较大亲和力,在染色时可拉住染料分子,达到缓染目的,同时亦可移染;

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