理化鉴定－中国药科大学高职院－黄达芳－中药课件

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1、1理化鉴定 理化鉴定（ 利用中药中某些化学成分的理化性质，通过 物理化学或仪器分析 手段来鉴定 中药的真实性、纯度和品质优劣 的一种鉴定方法。它主要用于中药所含化学成分或有效成分的有无和含量的多少以及有害物质的有无等的分析鉴定。 理化鉴定内容： 物理常数的测定 、 常规检查 、一般理化鉴别 、色谱法、 光谱法 、 色谱 。2物理常数测定 相对密度 ：指在相同温度、压力条件下， 某物质的密度与水的密度之比。除另有规定外，温度为 20 。 纯物质的相对密度在特定的条件下为不变的常数。液体药品的相对密度一般用比重瓶测定；测定易挥发液体的相对密度可用韦氏比重秤。详见药典附录 A 馏程 ：指一种液体经蒸

2、馏，校准到标准压力（ 101. 360， 自开始馏出第 5滴算起，至供试品仅剩 3 4某些液体药品具有一定的馏程，测定馏程可以区分或检查药品的纯杂程度。详见药典附录 B 熔点 ：依照待测物质的性质不同，可分 3种测定法， 第一法适于测定易粉碎的固体药品，第二法适于测定不易粉碎的固体药品如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等，第三法适于测定凡士林或其他类似物质 。“初熔”指供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度；“全熔”指供试品全部液化时的温度。详见药典附录 凝点 ：指一种物质由液体凝结为固体时，在短时间内停留不变的最高温度。某些药品具有一定的凝点，纯度变更，凝点亦随之改变。测定凝点可以区分或

3、检查药品的纯杂程度。详见药典附录 D 比旋度 ：平面偏振光通过含有某些光学活性化合物的液体或溶液时，能引起旋光现象，使 偏振光的平面向左（反时针方向）或向右（顺时针方向）旋转，分别称为左旋和右旋，分别用“”和“”符号表示。旋转的度数称为旋光度 。 偏振光透过长 1一定波长与温度下测得的旋光度称为比旋度 。测定比旋度（或旋光度）可以区分或检查某些药品的纯杂程度，亦可用以测定含量。除另有规定外，本法采用钠光谱的 定旋光度，测定管长度为 1使用其他管长应进行换算），测定温度为 20 ，用读数至 见药典附录 液体供试品比旋度计算公式： 固体供试品比旋度计算公式： 为比旋度 线 为测得的旋光度 00干燥

4、品或无水物质计算）， g 05物理常数测定 折光率 ：常指光线在空气中进行的速度与 在供试品中进行的速度的比值。根据折射定律，折光率 n=i（光线入射角正弦） r（光线折射角正弦）；本法采用钠光谱的 定供试品相对于空气的折光率，除另有规定外供试品温度为 20 硬度 ：指矿物抵抗外来作用的能力，粘度 ：指液体类药物的粘稠程度 碘值 ：指脂肪（油）或其他类似物质 100g，当充分卤化时所需的碘量（ g） 皂化值 ：指中和并皂化脂肪（油）或其他类似物质 1 酸值： 指中和脂肪（油）或其他类似物质 1但在测定时可用氢氧化钠滴定液（ L）进行滴定。6物理常数测定 膨胀度 ：药品膨胀性质的指标，指按干燥品

5、计算，每 1一定时间与温度条件下膨胀后所占有的体积（ 主要用于含粘液质、胶质和半纤维素类的天然药品。 色度 ：药物溶液的颜色与规定的标准比色液相比较，或在规定的波长处测定其吸收度以检查其颜色。两者之间差异在一定程度上反映了药物的纯度。 泡沫指数 ：用于皂苷类成分的质量指标 溶血指数 ：用于皂苷类成分的质量指标 体积比 ：如天竺黄 10 溶解度 ：药品在特定溶剂中的溶解性能 除另有规定外，水溶液的 和甘汞电极为参比电极的酸度计进行测定。7常规检查 杂质检查 水分测定 灰分测定（总灰分和酸不溶性灰分） 浸出物测定（水浸物、醇浸物、醚浸物） 含量测定 膨胀度检查 酸败度检查（酸值、过氧化值及羰基值）

6、 色度检查 ： 目的是为了控制药材走油变质，方法有比色鉴定法等。 有害物质检查（农药残留量、黄曲霉毒素、重金属及砷盐）8杂质检查法 药材中混存的 杂质 系指 来源与规定相同但其性状或部位与规定不符 ，或 来源与规定不同的物质 ，或 无机杂质如砂石、泥土、尘土 等。 检查方法 ：取规定量的供试品，摊开，用肉眼或放大镜（ 5 10倍）观察，将杂质拣出；如其中有可以筛分的杂质则通过适当的筛，将杂质分出。然后将各类杂质分别称重，计算其在供试品中的含量（）。 注意 ：药材中混存的杂质如与正品相似，难以从外观鉴别时，可称取适量进行显微、化学或物理鉴别试验，证明其为杂质后记入杂质重量中；个体大的药材，必要时

7、可破开检查有无虫蛀、霉烂或变质情况；杂质检查所用的供试品量，除另有规定外，按药材取样法称取。9干燥失重测定法 取供试品混合均匀（如为较大结晶应先迅速捣碎成 2 取约 1与供试品相同条件下干燥至恒重的扁形称量瓶中，精密称定 ，除另有规定外，照各品种项下规定的条件干燥至恒重。 由减失的重量和取样量计算供试品的干燥失重 。 注意：供试品干燥时平铺在扁形称量瓶中的厚度不得超过 5为疏松物质则不超过100水分测定 方法：烘干法、甲苯法、减压干燥法、气相色谱法等。 烘干法适用于不含或少含挥发性成分的中药；甲苯法和气相色谱法均适用于含挥发性成分的中药；减压干燥法适用于含有挥发性成分的贵重中药 。 中国药典

8、通常规定了各类中药水分的含量限度，以防霉烂变质 ,如 2005年版 中国药典 规定牛黄含水量不得过 11灰分测定 总灰分是指中药供试品经粉碎通过 2号筛、混匀、加热、高温（ 500 600 ）炽灼至完全灰化而残留的灰分即 生理灰分 将总灰分加 10%盐酸处理而得到不溶于10%盐酸的灰分即为 酸不溶性灰分 。 中国药典 规定了中药总灰分的最高限量 ，如大黄总灰分不得过 酸不溶性灰分不得过 12浸出物测定 对于有效成分不确定或无法精确定量的中药，一般可用 水溶性浸出物 、 醇溶性浸出物 （一定浓度的乙醇或甲醇）或 挥发性醚浸出物 的含量，以表示中药的品质。 供试样品须粉碎并经过 2号筛（水浸物或醇

9、浸物）或 4号筛（醚浸物），混合均匀。 中国药典 通常规定了中药水（醇或醚）溶性浸出物的最低限量以确保该种中药的质量，如麦冬的水溶性浸出物不得少于 党参的 45乙醇浸出物不得少于 独活的醚溶性浸出物不得少于 。13含量测定 有效成分清楚的可选择具体的有效成分含量测定；有效成分尚不清楚的而化学上大类成分清楚的可测其总成分的含量。 含量测定的常用方法有：容量法、重量法、分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法（如测人参中人参皂苷 人参皂苷 ） 、薄层扫描法、薄层 分光光度法等。 对于含挥发油、脂肪油、树脂、蜡等成分的药材，除进行油、脂、蜡的含量测定外，尚要进行有关物理常数和化学常数的测定，如相对密度

10、、凝固点、流程、酸值、皂化值等14挥发油测定法 药典规定测定用的供试品，除另有规定外，须粉碎使能通过二号至三号筛，并混合均匀。 仪器装置 如图 。 A 为 1000或 5002000的硬质圆底烧瓶，上接挥发油测定器B ， B 的上端连接回流冷凝管 C 。以上各部均用磨口玻璃连接。测定器 B 应具有 刻度。全部仪器应充分洗净，并检查接合部分是否严密，以防挥发油逸出。15挥发油测定装置图（单位： 图 A 为 1000或500 2000的硬质圆底烧瓶 图 图 注：装置中挥发油测定器的支管分岔处应与基准线平行。16挥发油测定法 甲法： 本法适用于测定相对密度在 下的挥发油 。取供试品适量（约相当于含挥

11、发油 ，称定重量（准确至 ，置烧瓶中，加水 300500或适量）与玻璃珠数粒，振摇混合后，连接挥发油测定器与回流冷凝管。自冷凝管上端加水使充满挥发油测定器的刻度部分，并溢流入烧瓶时为止。置电热套中或用其他适宜方法缓缓加热至沸，并保持微沸约 5 小时，至测定器中油量不再增加，停止加热，放置片刻。开启测定器下端的活塞，将水缓缓放出，至油层上端到达刻度 0 线上面 5为止。放置1 小时以上，再开启活塞使油层下降至其上端恰与刻度 0 线平齐，读取挥发油量，并计算供试品中挥发油的含量 ( ) 。 乙法： 本法适用于测定相对密度在 上的挥发油 。取水约 300玻璃珠数粒，置烧瓶中，连接挥发油测定器。自测定

12、器上端加水使充满刻度部分，并溢流入烧瓶时为止。再用移液管加入二甲苯 然后连接回流冷凝管。将烧瓶内容物加热至沸腾，并继续蒸馏，其速度以保持冷凝管的中部呈冷却状态为度。30 分钟后，停止加热，放置 15 分钟以上，读取二甲苯的容积。然后照甲法自 “ 取供试品适量 ” 起，依法测定，自油层量中减去二甲苯量，即为挥发油量，再计算供试品中挥发油的含量 ( ) 。17膨胀度检查 膨胀度是衡量中药膨胀性质的指标，通常按干燥品计算，设 1克中药在水或其它规定的溶剂中，在一定时间与温度下膨胀后所占有的体积毫升数。主要用于 含粘液质、果胶质和半纤维素中药（如车前子、葶苈子、哈蟆油等）的鉴定，如蛤蟆油的膨胀度不得低

13、于 55。18酸败度检查 酸败度 ：指油脂或含油脂的种子类药材在贮藏过程中发生化学变化，产生游离脂肪酸、过氧化物和低分子的醛类、酮类等分解产物而出现特异臭味的程度。 通过分别测定酸值、羰基值、过氧化值来检查药材的酸败程度 。 酸值： 中和脂肪、脂肪油或其它类似物质 1，但在测定时可采用氢氧化钠滴定液（ ）进行滴定。 羰基值 ：指每 1 过氧化值 ：指供试品中过氧化物与碘化钾作用，生成游离碘的百分数。 皂化值 ：中和并皂化脂肪、脂肪油或其它类似物质 19有害物质检查 农药的种类很多，如有机氯类农药滴滴涕（ 六六六（总 、有机磷类农药敌百虫、敌敌畏等以及拟除虫菊酯类。如 中国药典 规定甘草含 氯硝基苯（ 采用气相色谱法检测。 黄曲霉素检查 ：主要有黄曲霉素 1、 种，其中 强烈致癌性。检测方法：荧光鉴别、薄层色谱等。20有害物质检查 重金属检查 ： 中国药典 对某些矿物药、挥发油或加工品规定了重金属（如铅、汞、银等在规定实验条件下能与硫代乙酰胺或硫