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1、第七章一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章 三萜及其皂苷一 、 概述多数三萜 （ 是由 30个碳原子组成的萜类化合物 ， 根据 “ 异戊二烯定则 ” ， 多数三萜被认为是由 6个异戊二烯 （ 三十个碳 ） 缩合而成的 ，该类化合物在自然界广泛存在 ， 有的以游离形式存在 ，有的则与糖结合成苷的形式存在 ， 该苷类化合物多数可溶于水 ， 水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫 ，故被称为三萜皂苷 （ ， 该类皂苷多具有羧基 ， 所以有时又称之为酸性皂苷 。一、 概述三萜及其皂苷 广泛存在于自然界 、 菌类 、 蕨类 、单子叶 、 双子叶植物 、 动物及海洋生物中
2、均有分布 ，尤以双子叶植物中分布最多 。游离三萜 主要来源于菊科 、 豆科 、 大戟科 、 楝科 、卫茅科 、 茜草科 、 橄榄科 、 唇形科等植物 ，三萜皂苷 在豆科 、 五加科 、 葫芦科 、 毛莨科 、 石竹科 、 伞形科 、 鼠李科 、 报春花科等植物分布较多 。一、 概述三萜皂苷是由三萜皂苷元 （ 和糖组成的 ，常见的苷元为四环三萜和五环三萜 。 常见的糖有葡萄糖 、 半乳糖 、 木糖 、 阿拉伯糖 、 呋糖 、 鼠李糖 、 葡萄糖醛酸 、 半乳糖醛酸 ， 另外还有鸡纳糖 、 芹糖 、 乙酰基和乙酰氨基糖等 ， 多数苷为吡喃型糖 ， 但也有呋喃型糖 。 有些苷元或糖上还有酰基等 。这
3、些糖多以低聚糖形式与苷元成苷 ， 成苷位置多为 3位或与 28位羧基成酯皂苷 （ ， 另外也有与 16、 21、 23、29 位等羟基成苷的 。 根据糖链的多少 ， 可分单糖链苷（ 、 双糖链苷 （ 、 三糖链皂苷 （ 。 当原生苷由于水解或酶解 ， 部分糖被降解时 ， 所生成的苷叫次皂苷 （ 。一、 概述三萜类化合物的生合成路线：O 焦磷酸金合欢酯 ? 焦磷酸金合欢酯 ?+?鲨烯 ?一、 概述一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章 三萜及其皂苷二、四环三萜1、达玛烷型 ( 2、羊毛脂烷型 ( 3、甘遂烷型 ( 4、环阿屯烷型 ( 5、葫芦烷型 （ 、楝烷型
4、（ 、四环三萜1、达玛烷型环三萜H H 20(S)原人参二醇 20(S) 0(S)原人参三醇 20(S)二、四环三萜2、羊毛脂烷型3027262524232221201918171615141312111098765432 129 28L a n o s t a n e 环三萜从中药灵芝中分离得到的四环三萜化合物302726252423222120191817 1615141312111098765432 129 28G a n o d e n i c a c i d 2二、四环三萜3、甘遂烷型302726252423222120191817 1615141312111098765432 12
5、9 28T i r u c a l l a n e 环三萜从藤桔属植物 3724320173 - o x o t i r u c a l l a - 7 , 2 4 - d i n e - 2 3 - o 环三萜4、环阿屯烷型302726252423222120191817 1615141312111098765432 129 28C y c l o a r t a n e 环三萜24203 l O x y l ( 2 , 3 - d i A c ) A s t r a g a l o s i d e ：二、四环三萜5、葫芦烷型u c u r b i t a n e 环三萜从雪胆属植物 胆甲素
6、520O O O A u c u r b i t a c i n I 二、四环三萜6、楝烷型8e l i a c a n e 环三萜从楝科植物 M - m e t h o x y - 1 , 2 - d i h y d r o e p o x y a z a d i o n 环三萜一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章 三萜及其皂苷三、五环三萜（ 1、齐墩果烷型 ( 2、乌苏烷型（ 、羽扇豆烷型（ 、木栓烷型（ 、五环三萜1、齐墩果烷型O l e a n a n e 环三萜从油橄榄（ 分到齐墩果酸： O O l e a n o l i c a c i 环三萜
7、从甘草（ 分离得到的 甘草次酸 O OG l y c y r r h e t i n i c a c i 环三萜2、乌苏烷型r s a n e 环三萜从女贞子叶中 分离得到的 熊果酸 ： O U r s o n i c a c i 环三萜从积雪草（ 分离到的 积雪草酸H O O H OA s i a t i c a c i 环三萜3、羽扇豆烷型（ u p a n e 3222120191871环三萜从白头翁（ 分离得到的 23羟基白桦酸：3029222120C O 2 3 - H y d r o x y b e t u l i n i c a c i 环三萜4、木栓烷型r i e d e l
8、a n e 环三萜从雷公藤（ 分离得到的 雷公藤酮： O OT r i p t e r g o n 环三萜一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章 三萜及其皂苷1、性状及溶解度其苷元多有较好结晶 ， 能溶于石油醚 、 苯 、 乙醚 、氯仿等有机溶剂 ， 而不溶于水；成苷后 ， 极性加大 ，不易结晶 ， 因而皂苷大多为无色定形粉末 ， 可溶于水 ， 易溶于热水 ， 稀醇 、 热甲醇和热乙醇中 ， 几不溶或难溶于乙醚 、 苯等极性小的有机溶剂 ， 含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好 。皂苷多数具有苦而辛辣味 ， 吸入鼻内能引起喷嚏 。某些皂苷内服 ， 能刺激 ， 产
9、生反射性粘液腺分泌 ，而用于祛痰止咳 。 皂苷具有吸湿性 。四、理化性质2、 颜色反应三萜化合物 （ 苷元和苷 ） 在无水条件下 ， 与强酸 、 三氯乙酸或 氯化锌 、 三氯化铝 、 三氯化锑 ） 作用 ， 会产生颜色变化或荧光 。 但全饱和 、 且 3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应：醋酐 将样品溶于醋酐中 ， 加硫酸 1： 20） ， 可产生黄 红 紫 蓝等颜色变化 ， 最后褪色 。氯化锑反应 （ 将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上 ， 喷以 20%五氯化锑的氯仿溶液 ， 干燥后 6070 加热 ，显蓝色 、 灰蓝色 ， 灰紫色等多种颜色斑点 。四、氯醋酸反应 （ 将样品溶液滴在滤纸上，喷 2
10、5%三氯醋酸乙醇溶液，加热至 100 ，生成红色渐变为紫色。仿 样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。醋酸 样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。四、理化性质3、表面活性许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有 一些皂苷没有此种活性。4、溶血作用大多皂苷的水溶液有溶血作用， 但也有的皂苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。5、沉淀反应皂苷的水溶液可以和铅盐 、 钡盐 、 铜盐等产生沉淀 。酸性皂苷 （ 通常指三萜皂苷 ） 的水溶液加入硫酸铵 、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀 。 中性皂苷 （ 通常指
11、甾体皂苷 ） 的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀 。 利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离 。四、理化性质一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章 三萜及其皂苷三萜皂苷元提取与分离方法 ：1、醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶剂进行分部提取，然后进一步分离 ；2、制备成衍生物再作分离；3、以皂苷形式存在的，水解后用氯仿等溶剂萃取，然后进行分离。三萜皂苷提取与分离方法：用稀醇提取 ， 提取液减压浓缩后 ， 加适量水 ， 必要时先用石油醚等萃取 ， 去杂 ， 后用正丁醇萃取 ， 减压蒸干 ， 通过大孔吸附树脂 ， 水洗去糖等 ， 后用 30%80%甲醇或乙醇梯度洗脱 ， 洗脱液减压蒸干 ， 得粗制总皂苷 。 用重结晶 、 层析等方法分离纯化皂苷 。五、提取分离一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章 三萜及其皂苷1、化学法用 、 以， 术在三萜皂苷的应用受以限制
