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1、沉淀滴定 1 概述沉淀滴定：是以 沉淀反应 为基础的滴定分析法沉淀反应应满足下述条件：（ 1） 沉淀溶解度须小且组成恒定（ 2） 反应速率要快（ 3） 沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定（ 4） 有适当的方法确定计量点 2 银量法银量法：以 g+ + + 滴定曲线以 滴定前溶液中 定于 定于剩于 当滴入 液的 滴入 液的 )()()()()(33A g N a C a C g N a C 3. 化学计量点溶液中 源于 离解 ， 此时溶液的 相等 ，即：4. 计量点后溶液中 定于过量 过量 下式计算当滴入 此时相对误差为 + ， 溶液中 Lm gC 10, )()( )()()(333A g N
2、a g N a g N g C p A -)浓度增大 10倍，突跃增加 2个0n, 突跃增加 50 100 150 200 T %11根据 从滴定曲线可看出 ， 用 准溶液滴定 误差在 + 其滴定突跃区间为 .2 沉淀滴定的突跃区间与酸碱滴定一样，受浓度和 、 响。二 、 银量法滴定终点的确定根据指示剂的不同 ， 银量法为三种方法：(一 )莫尔法1. 指示剂： 测定原理：分步沉淀 滴定开始时，先生成 当滴至化学计量点附近，随着 加入2 砖红色 )借此指示终点。3. 测定条件： 指示剂用量：太多 ， 终点提前 ， 且影响终点颜色观察；太少 ， 终点延后；一般控制在5 10。 如在 2050% 酸
3、度：中性或微碱性 。 低 ， 高 ， 可能无法生成 试液中不应有 需剧烈振荡，以减小沉淀的吸附。4. 测定对象一般用于 测定 实验确定 (5%定剂： )酸度： 有 H+ K=1014) 优点：测 接、简单、准确。 可测 ？）缺点：干扰大 (生成沉淀 n、M (OH); 不可测 (二 )佛尔哈德法1. 指示剂 铁铵钒 （ 12. 测定原理(1)直接滴定法g+计量点附近 ， 2+ (红色 )，指示终点(2)返滴定法以 12时使用 定 过程为样品溶液中加入过量标准 后用 g+，计算 . 测定条件(1) 指示剂用量： 左右 。(2) 酸度：酸性 （ 溶液中 ， 主要考虑 水解 左右 。(3) 测 通常
4、滤去沉淀或在沉淀表面覆盖一层硝基苯膜 ， 减少 测 示剂应在加入过量 否则会发生下面反应：2+ 2+ ) 剧烈振荡酸度 的 ) （ K=208） = 6 10-6 即显 红色指示剂：铁铵矾 直接法 : 滴定剂 )g+(被 测物 )3F e 0 . 0 1 5 m o l / L: 一般情况下40%铁铵矾 1指示剂：铁铵矾 3 - + 过量 ) = + (剩余 )滴定 时， 到达终点，振荡，红色退去 (沉淀转化 ) 10 (3. 2 10 + 过滤除去 (煮沸 ,凝聚 ,滤 ,洗 ) 加硝基苯 (有毒 )，包住 c( = 0.2 以减小 进的 ) 法扬斯法1. 指示剂：是利用吸附指示剂确定滴定终
5、点的银量法 ， 又称吸附指示剂法 。2. 测定原理吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料如荧光黄 。以 荧光黄为指示剂为例( (绿色 计量点后 粉红色3. 测定条件：(1) 沉淀状态：胶状，加入高分子物质作为胶体保护剂(2) 有利于吸附指示剂的离解，生成足够的阴离子(3) 被测溶液浓度应足够大，生成沉淀少，对指示剂的吸附量不足(4) 避光 吸附指示剂 法优先吸附 附后结构变形而表现为 粉红色荧光黄 ( 定 不吸附 液为指示剂本身的颜色 (黄绿色 )定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件 (光黄 7 -, 黄绿 粉红 7 10二氯荧光黄 4 - 黄绿 粉红 4 10曙红 2 -, g+ 粉红 红紫 2 10甲基紫 紫 酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力 ：I S C N B r C l 曙红 荧光黄标准溶液的配制与标定 （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 (贵 ） 粗配后用 以 工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于 550h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 可溶性卤化物的测定二 、 体液中 有机卤化物的测定四 、 药物的测定
