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1、一、（45 分）填空及单项选择 1 18时在厚度为 1 cm 的惰性多孔板两边，放置扩散系数为 1.1910-9 m2 s-1的 NaCl 稀水溶液，一边浓度为 0.4 moldm-3，另一边为 0.2 moldm-3。两边溶液量很大，且一 直在搅拌。则溶质 NaCl 的物质通量为 NaCl 的浓度在板 内的分布为 2 反应 A2B 在温度 T 时的速率方程为 dB/dt=kBA，则此反应的半衰期为：( ) (A) ln 2/kB (B) 2ln 2/kB (C) kBln2 (D) 2kBln2 3True or false(a) Elementary reactions with mole
2、cularity greater than 3 generally dont occur; (b) Knowledge of the rate law of a reaction allows us decide unambiguously what the mechanism is; (c) Activation energies are never negative; (d) For an elementary reaction, the partial orders are determined by the reaction stoichiometry; 4. 简单碰撞理论属基元反应速
3、率理论， 以下说法不正确的是： ( )(A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球(B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题 (D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值5. 反应 A + BAB AB + CD (决速步) 其表观活化能与基元反应活化能的关系为 _ ，因为 _ 。 6. 在 300 K 时, 鲜牛奶 5 h 后即变酸, 但在 275 K 的冰箱里，可保存 50 h, 牛奶变酸反 应的活化能是_。 7. 电子转移反应 V3+ + Fe3+ V4+ +Fe2+，实验求得反应速率方程为r=kV3+Cu2+，由 此可见 Cu2+在反应
4、中起_作用.8. 根据描述，写出下列化学反应（具有简单级数）的级数：（1）某反应不论起始浓度如何，完成 65的时间均相同，该反应为 级反应；（2）某反应速率常数单位为 moldm3s1，该反应为 级反应；（3）某反应以反应物浓度的对数对时间作图，可得一直线，该反应为 级反应；（4）某反应消耗 3/4 所需的时间是其半衰期的 5 倍，此反应为 级反应； 9. 下列方法中，哪种不是应用于态态反应研究的（ ）A停止流动法 B. 交叉分子束方法 C. 红外化学发光法 D. 激光诱导荧光 法10. 反应，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2，以下措施中，哪一种不能改变获得 B 和 D
5、 的比例？ （ ） （A） 提高反应温度； （B）延长反应时间； （C）加入适当催化剂； （D）降低反应温度单底物 11酶促反应按 Michaelis-Menton 机理进行，反应速率方程为米氏方程，即 ，在高底物浓度下，为 级反应，在低底物浓度下，为 级反应。12. 在一个连串反应中，A、B、C 的浓度随时间的变化用图形表示为 当 k1k2 时，C 的浓度随时间变化的函数可近似写为 13. 说明溶剂笼效应对反应速率的影响： 14很多可燃气体在空气中因支链反应发生的爆炸有一定的爆炸界限，当气体压力高于低 爆炸界限 p1时，爆炸发生，但当压力高于高爆炸界限 p2时，爆炸反而不出现，出现高 爆炸界
6、限 p2的原因主要是（ ） A容易发生三分子碰撞丧失自由基； B. 存在的杂质发挥了影响 C. 自由基与器壁碰撞加剧； D. 密度高而导热快 二、（15 分）乙胺高温气相分解反应 C2H5NH2(g) C2H4(g) + NH3(g) 773 K 时，p0= 7.3 kPa，恒容下测得不同时间的压力改变值如下：t / min 1 2 4 8 10 20 30 40 p /kPa 0.67 1.2 2.3 3.9 4.5 6.3 6.9 7.1 设反应速率方程为 r= kC2H5NH2n，请求k, n 值。 三、（20 分）乙醛的光解机理拟定如下：（1）（2）（3）（4）1 该反应为一典型链反应
7、，指出其中的链引发、链增长、链终止步骤；2 试用稳态近似法导出总包反应速率方程。3 求出其量子产率。 四、（20 分）The reaction 2A(g) = P(g) has a second-order rate law with k = 3.5010-4 L mol-1 s-1 at 300K. (1) Calculate the time required for the concentration of A to change from 0.26 mol L-1 to 0.011 mol L-1 (2) When the temperature is 330K, the half-l
8、ife of A was measured to be 114 s, while the initial concentration of A is 0.5 mol L-1. Evaluate the activation energy of the reaction. (3) The collision cross-section of A is 0.90 nm2, the molar mass of A is 60 g mol-1,Calculate the P-factor for the reaction at 300K.(4) Calculate the for the reacti
9、on at 300K.一、1. 2.38105mol m-2 s-1 c/mol L-1=0.40.2z/cm 2. B 3. TFFT 4. C 5. E（表观）E1+E2+E-1； k(表观)k2k1/k-1 6. 63.17 kJmol-1 7. 催化 8. 1，0，1，3 9. A 10. B11. ，0，112. CA0（1exp(k2t)） 13. 对活化能大的反应基本无影响，对于活化能很小的反应，反应速率降低，此时反 应由扩散控制14. A 二、对于此反应，在任一时刻每一物种的分压可表示为：C2H5NH2(g) C2H4(g) + NH3(g) t=0 p0 0 0 t p0-p
10、t pt pt若为一级反应，应满足关系式：若为二级反应，应满足关系式：若为三级反应，应满足关系式：若为三级反应，应满足关系式：分别计算作图如下：一级反应 二级反应不难看出，实验数据与一级反应吻合最好，故 n1 k10.0923 min-10.001545 s-1t/min124810203040p0-pt/kPa6.636.153.42.810.40.2k10.0963 0.0898 0.0946 0.0955 0.0958 0.0994 0.0968 0.0899 0.0948k20.0138 0.0135 0.0158 0.0196 0.0220 0.0432 0.0788 0.1216
11、k30.0020 0.0020 0.0027 0.0042 0.0054 0.0245 0.1039 0.3123k00.670.60.5750.4875 0.450.3150.230.1775三、解：1. 链引发：（1） 链增长：（2）（3） 链终止：（4）2. 总包反应速率为CH3及CH3CO为反应活性中间物，由稳态近似有：解得：3. 量子产率为：四、解：（1）由二级反应积分速率方程：，代入相关数据，易知所求时间为：t1.24105 s34.5 h（1） 二级反应半衰期，代入数据易求得 330 K 时反应速率常数为：k8.7710-3 L mol-1 s-1已知 300K，330K 时反应
12、速率常数，由阿仑尼乌斯方程可求得活化能为： 88.38 kJmol-1 （2） 由碰撞理论，已知活化能，则其阈能 EcEa0.5RT87.13 kJmol-1 由碰撞理论速率常数计算公式，可得理论值为：8.41108 m3mol-1s-18.41105 Lmol-1s-1则空间因子（4）因为反应为两分子气相反应故由 知33.15 JK-1mol1一、填空与单项选择： 1 18时在厚度为 1 cm 的惰性多孔板两边，放置扩散系数为 1.1910-9 m2 s-1的 NaCl 稀水溶液，一边浓度为 0.4 moldm-3，另一边为 0.2 moldm-3。两边溶液量很大，且一直在搅拌。则溶质 Na
13、Cl 的物质通量为 2.38105mol m-2 s-1 NaCl 的浓度在板内 的分布为 c/mol L-1=0.40.2z/cm 2.反应 2O33O2 的速率方程可以表示为或，则 与 的关系是（ B ）A B. C. D. 3True or false(a) Elementary reactions with molecularity greater than 3 generally dont occur; T (b) Knowledge of the rate law of a reaction allows us decide unambiguously what the mechanism is; F (c) Activation energies are never negative; F (d) For an elementary reaction, the partial orders a
