高化习题-浙江大学

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1、选择与填空1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、高真空， c、加压）目的是为了（2、3） 。2、动力学链长的定义是（ 4） ，可用下式表示（5） ；聚合度可定义为（6） 。与 的关系，当无链转移偶合终止时，和的关系是为（7） ，歧化终止时和的关系是（8） 。3、苯乙烯 (St)的 pKd 4042，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd 24，如果以 KNH2 为引发剂进行（ 9）聚合，制备St-MMA 嵌段共聚物应先引发（10） ，再引发（ 11） 。 KNH2 的引发机理（12） ，如以金属K 作引发剂则其引发机理是（13） 。4、Ziegler-

2、Natta引发剂的主引发剂是（14） ，共引发剂是（15） ，要得到全同立构的聚丙烯应选用 （16） ， （a、TiCl4+Al(C2H3)3 ，b、-TiCl3+Al(C2H5)3，C、 -TiCl3+Al(C2H5)2Cl） ，全同聚丙烯的反应机理为（17） 。5、已知单体1（ M1）和单体2（ M2）的 Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（18）大于（ 19） 。从电子效应看，M1 是具有（ 20）取代基的单体，M2是具有（ 21）取代基的单体。比较两单体的活性（22）大于（ 23） 。当两单体均聚时的kp是（ 24）大于（ 25）

3、 。6、阳离子聚合的反应温度一般都（26） ，这是因为（27、28） 。7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f（ 29） ，甲醛的官能度f?0） 。当酚醛56（摩尔比）时，平均官能度（ 31） ，在碱催化下随反应进行将（32） ， （a、发生凝胶 化； b、不会凝胶化） 。如有凝胶化，则Pc（ 33） 。当酚醛 =76（摩尔比），则=（34） ，以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35） 。(a、出现凝胶化；b、不出现凝胶化) 8、聚乙烯醇的制备步骤是：在甲醇中进行（36）的溶液聚合，（37） 。形成聚乙烯醇的反应称为（ 38） 。9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合

4、，已知该温度下的平衡常数为 4，在此条件下的最大反应程度P（ 39） ，最大聚合度（ 40） 。10、聚合过程中产生诱导期的原因是（41） 。体系内有杂质存在；引发剂尚未分解；单体耗尽。11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺，目的是（42） 。提高转化率；解决传热问题。12、丙烯腈 -丙烯酸甲酯Q 值分别是0.60 和 0.42，e 值是 1.20 与 0.60，而丙烯腈 -甲基苯乙烯的 Q 值是 0.60 与 0.98，e值是 1.20 与-1.27，这两对单体均能共聚的原因是（43） 。 Q和 e 值相近的的单体或Q 值相近而e值相差大的单体易共聚；这两对单体都是共轭单体。13、 60下，引

5、发剂过氧化二碳酸二环己酯（DCPD）的 t1/2=1hr，LPO 的 t1/2=12.7hr，分别用以引发聚合时，如希望聚合速率差不多，则两者的用了用量应为（44） 。两者用量一样； DCPD 用量应比LPO 多； DCPD 用量应比LPO 少。14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为（45） 。聚合热小；引发剂分解活化能低；反应是放热反应。15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命将变得（46） 。 M . 增加， 延长； M . 增加， 缩短； M . 减少， 延长。16、一对单体共聚时，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是(47 )。理想

6、共聚；交替共聚恒比点共聚。17、某聚合体系用CS=19 的链转移剂调节分子量，一次投料.则生成的聚合的分子量的变化现象是（ 48） 。聚合初期小，聚合后期大；聚合初期大，聚合后期小；整个聚合过程中一样大小。18、 从聚合结构推测下列单体的聚合热(-H)的大小次序为 （49） 。 CH2=CHCl CF2=CF2 CH2=CH-C6H5 ； CF2=CF2 CH2=CHCl CH2=CH-C6H5； CH2=CH-C6H5 CH2=CHCl CF2=CF2 。19、偶氮二异丁腈的分子式是（50） ，英文代号是（51） ，分解反应式（52） ，DCPD 的中文名是（ 53） ，分解反应式是（54）

7、 ，分解活性是（55）比（ 56）大，它们在聚合反应中的作用是（ 57） 。20、聚合物是（58）的混合物，其分子量是一平均值，这种分子量的不均一性称做（59） 。21、某一单体的聚合动力学研究结果是Rp I0.7M ，说明其反应机理为（60） 。22、尼龙 -810 是由（ 61）和（ 62）缩聚而成的， “8”代表（ 63） ； “10”代表（ 64） 。其反应机理是（ 65） 。23、60时苯乙烯（ St）的 kp=176 l/mol.s ，甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的 kp=367 l/mol.s ，由此表明：自由基的活性是（66）比（ 67）活泼，而单体的活性是（68）比（ 69）小

8、。24、链转移剂是 （70） ， 在聚合过程中可起 （71） 作用，故又称（72） 。 常用的链转移剂有 （73） 。25、烷基乙烯基醚能进行（74）聚合，原因是 （75） ， 异戊二烯连锁聚合三种机理均可反应，这是由于（ 76） 。26、 悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与（77、78）有关。27、出现自动加速时，高转化率下聚合常数的变化趋势kp（79） ，kt（80） 。28、竞聚率是指（81） ，它的大小取决于共聚单体的结构，即由（82、83、84）三个因素决定。29、乳液聚合时常用的乳化剂是（85） ，悬浮聚合的分散剂有（86、87） 。30、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择（8

9、8）聚合温度， （89）引发剂浓度，添加（ 90）等方法。31、癸二酸和己二胺进行缩聚，所得产物称尼龙（91） ，属（ 92） 。(a、体型缩聚；b、线型缩聚 )。如果官能团浓度COOH=NH2=2mol/l，另加入 CH3COOH 0.01mol/l ，总体积为1L，则过量分率q=（93） ，摩尔系数r=（94） ，反应进行到P=0.99 时，得到产物的聚合度Xn=（95） 。32、聚合物的化学反应根据（96）的变化，可以分为（97、98、99）三类。33、配位聚合的引发剂有（100、101、102)。要得到全同立构的聚丙烯应选用（103）为催化剂；加入第三组分的目的（104） 。(a、Ti

10、Cl4+Al(C2H5)3；b、-TiCl3+Al(C2H5)3、c、-TiCl3+Al(C2H5)2Cl)，全同聚丙烯的反应机理有（105）与（ 106）两种说法。34、维尼纶的生产过程是：(1)（107）(单体 )的甲醇溶液聚合，(2)将（108）的醇解得 （109） ，(3)将产物经（ 110）到一定程度后去纺丝织布即成。35、双酚 A 与光气反应产物称（111）树脂，该聚合方法是（112） ，要求原料配比（113） 。最后加入叔丁基苯酚的作用是（114） 。36、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在CH2Cl2中反应，其聚合机理是（115） ，产物称（ 116） 。37

11、、某一单体的聚合动力学研究结果得Rp I0.7 ，说明终止机理为（117） 。38、某一对单体M1-M2 的共聚物的组成曲线如图。若起始原料组成为，起始共聚物组成为，与的大小关系是（118） ，随共聚反应的进行，共聚物组成变化方向为（119） （标在图上） ，若使共聚物组成比较均一，必须补加（120） 。39、苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为（121） 。40、苯乙烯和丙烯腈在60下进行共聚， r1=0.40， r2=0.04， 其共聚合行为是 （122） ， 在（123）情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为（124） 。41、若一对单体共聚时r11，r2 99 3 BPO 6

12、0 51 4 K（液氨中）-30 99 试回答以下问题: 1) 指出每种引发体系所对应的反应机理。2) 指出图中共聚曲线应属何共聚行为？3) 估算图中共聚曲线的竞聚率？4) 试从单体结构上分析共聚物组成变化。2、某一单体进行稀溶液聚合要求初期聚合速率对M ，I的级数， Rp MxIy，求X？ Y？。请设计实验（指变化条件），并说明所得实验数据如何处理以求得Rp 与M ，I级数。3、说明在涤纶与尼龙66 生产中 , 分别采用什么工艺来控制产物分子量。4、以 AIBN 为引发剂来引发苯乙烯溶液聚合，如不改变聚合温度，同时初期生成的聚合物的分子量又保持不变，如何改变单体和引发剂浓度的办法，使初期聚合

13、速度提高1 倍？5、苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2两单体不易共聚，试从多方面说明原因。已知： r1=55，r2=0.02 ，Q1=1.0 ，Q2=0.026 ， e1=-0.8 ，e2=-0.22 。6、如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得的聚合物的分子量的分布指数正书是多少？在下列情况下聚合物分子量分布情况会如何变化？1) 加入正丁基硫醇作链转移剂；2) 反应进行到高转化率；3) 向聚合物发生链转移；4) 存在自加速效应。7、采用阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法是什么？8、何谓分子量的多散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？9、在自由基

14、聚合反应中，何种情况下会出现自动加速现象？产生自加速的原因及其抑制自加速出现的方法？试从转化率的大小比较丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯本体聚合时出现自动加速现象的不同，并分析原因。10、何谓竞聚率？其物理意义是什么？试从下列两组单体的竞聚率定性讨论这两组单体共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。苯乙烯（ M1）和氯乙烯（M2）共聚： r1=17，r2=0.02 ；氯乙烯（ M1）和顺丁烯二酸酐(M2 ) 共聚： r1=0.9 ，r2=0。11、与线型缩聚相比，体型缩聚有什么特点？12、本体聚合的工业生产分两个阶段，先与预聚合到一定转化率，再进入第二阶段聚合。试解释采取上述步骤的原因。1

15、3、聚氯乙烯生产中如何控制产品的分子量？为什么？14、试解释在氯乙烯聚合过程中加入少量丁二烯，会使聚合速率下降的原因。计算题1、将 1 摩尔的 1,4- 丁二醇和1 摩尔的己二酸反应，计算：1）反应程度到多少可停止反应，就可得到分子量7000 的聚酯？2）如果有0.5%摩尔的丁二醇脱水成了烯烃，如果还是要求产物分子量为7000，反应程度应该是多少？3）如果有 0.5 mol%的丁二醇脱水成了烯烃，反应仍进行到的反应程度停止，这样所得的聚酯的分子量是多少4）上述两情况下所得的产物的分子量能恒定吗? 为什么 ? 5）上述两种情况下的平均官能度f ，当量系数r 及过量分率q 各是多少？2、苯乙烯在6

16、0，用 AIBN 引发聚合，测得Rp0.25510-4mol/l.sec，2460，如不考虑向单体链转移；试求：1）动力学链长V是多少？ ( 偶合终止 ) 2）引发速率Ri 等于多少？3）AIBN 60下的 t1/216.6 hr，f 0.8 ，理论上需要AIBN( 以 mol/l表示 ) 多少？3、用 2.5mol 邻苯二甲酸酐与1mol 乙二醇、 1mol 丙三醇进行缩聚在反应过程中通过测定树酯熔点、酸值和溶解性来控制反应，试用Carothers方程和 Flory统计法计算凝胶点，并从理论计算出现凝胶点时的酸值（酸值是指中和1g 树酯中游离酸所需的KOH的 mg数）。4、已知 BPO在 60的半衰期为48 小时，甲基丙烯酸甲酯在60下的kp2/kt=1 10-2L/mol.S 。如果起始投料量为每100ml 溶液（惰性溶剂）中含20g 甲基丙烯酸甲酯