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1、第一章习题（绪论）11、求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。a、组分 A：质量= 10g，分子量= 30 000；b、组分 B：质量= 5g，分子量= 70 000；c、组分 C：质量= 1g，分子量= 100 000 第二章习题（缩聚与逐步聚合）21、通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有 2.5010-3mol 羧基。 根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时需作 什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定 正确的值？上述计算时需假设： 聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链 平均只含一个羧
2、基，且羧基数和胺基数相等。 可以通过测定大分子链端基的COOH 和 NH2 摩尔数以及大分子的摩尔数来验证 假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH 和 NH2 的一半时，就可假定此 假设的可靠性。 用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。 碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数 22、 羟基酸 HO-(CH2)4-COOH 进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算： a. 羧基已经醌化的百分比b. 数均聚合度c. 结构单元 数25、由 1mol 丁二醇和1mol 己二酸合成数均分子量为5000 的聚酯，（1）两基团数完全相等，
3、忽略端基对Mn 的影响，求终止缩聚的反应程度 P。（2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量。（3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一Mn 的缩聚物？（4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中 1.0为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获同一Mn 时所需的反应程度。26、 166乙二醇与乙二酸缩聚，测得不同时间下的羧基反应程度如下：a.求对羧基浓度的反应级数，判断自催化或酸催化b.求速率常数，浓度以COOHmol/kg反应物计，解答：当反应为外加酸催化反应时，有故有由图可知1/(1-p)与 t 不成线性关系，故不为外加酸催
4、化反应。当该反应为自催化反应中的三级反应，则有2 7、 在 酸 催 化 和 自 催 化 聚 酯 化 反 应 中 ， 假 定k 10-1kg mol-1 min-1 ，k=10-3kg2 eq-2min-l ，Na0 l0eqkg-1(eq 为当量 )，反应程度p0.2、0.4、0.6、0.8、0.9、0.95、0.99、0.995，试计算：(1)基团 a 未反应的概率Na/ Na0 ；(2)数均聚合度Xn ；(3)所需的时间。解从反应速率常数的单位可以得知酸催化为2 级反应， 自催化为3 级反应。 不同反应程度下基团的未反应概率、数均聚合度及所需的反应时间根据下列公式计算，结果如下表所示。(1
5、)基团 a未反应的概率：Na/ Na0 1-p 28、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280下封管内进行缩聚，平衡常数K=4 ，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得=100，问体系中残留水分有多少？29、 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%， p=0.995 或 0.999 时聚酯的聚合度多少？210、尼龙 1010 是根据 1010 盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问 1010 盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g 计）213、邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度b. 按 Carothers 法求凝胶点c. 按统计法
6、求凝胶点（2）214. 分别按 Carothers 法和 Flory 统计法计算下列混合物的凝胶点：（1）邻苯二甲酸酐：甘油=1.50：0.98 （ 2）邻苯二甲酸酐：甘油：乙二醇=1.50：0.99：0.002 （3）邻苯二甲酸酐：甘油：乙二醇=1.50：0.500： 0.700 （2）（3）解： NA0=NB0=3.0 ，A3 中 A 基团数占混合物中A 总数（）的 10%，则 A3 中 A 基团数为 0.3mol，A3 的分子数为0.1 mol。NA2=1.35mol ； NA3=0.1mol ；NB2=1.5mol 218、制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、 0.50mol
7、 邻苯二甲酸酐、0.49mol 丙三羧酸C3H5 （COOH ）3，问能否不产生凝胶而反应完全？（试用Carothers 方程判定）解：根据配方可知醇过量采用 Carothers 法计算时，由于羟基过量，故按照羧基进行计算，体系的平均官能度为：该体系在反应中会产生凝胶，所以必须控制反应程度小于0.89 时，不会产生凝胶。第四章（自由基共聚合）41、氯乙烯 -醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%（质量分数） ，根据文献报道的竞聚率，试求共聚物起始组成。已知:氯乙烯 -醋酸乙烯酯竞聚率为：r1=1.68， r2=0.23。甲基丙烯酸甲酯-苯乙
8、烯竞聚率为：r1=0.46，r2=0.52。解： （1）从文献报道看：氯乙烯-醋酸乙烯酯竞聚率为：r1=1.68，r2=0.23。由于共聚物组成中醋酸乙烯酯的质量分数为15%，氯乙烯的质量分数为85%，则相应的摩尔分数为：因此起始时M1 单元（氯乙烯）在共聚物中所占的质量分数为90.9%，所占的摩尔分数为93.2% （2）从文献报道看：甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯竞聚率为：r1=0.46，r2=0.52。由于共聚物组成中苯乙烯的质量分数为15%，则甲基丙烯酸甲酯的质量分数为85%，则相应的摩尔分数为：因此起始时M1 单元（甲基丙烯酸甲酯）在共聚物中所占的质量分数为76.4%，所占的摩尔分数为 77.
9、3% 42、甲基丙烯酸甲酯（M1 ）浓度 =5mol/L ，5-乙基 -2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L ，竞聚率：r1=0.40，r2=0.69。 （1）计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计）， （2）求共聚物组成与单 体组成相同时两单体摩尔配比。即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。 因为， r11，r21，此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚，在恒比共聚点上配料时，所得的共聚物组成与单体组成相同，43、氯乙烯（ r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和95%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。
