《第七章 苯和芳香烃(04)》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第七章 苯和芳香烃(04)（57页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第七章第七章第七章第七章 苯和芳香烃苯和芳香烃苯和芳香烃苯和芳香烃一一一一. . 芳香烃的分类和命名芳香烃的分类和命名芳香烃的分类和命名芳香烃的分类和命名1. 1. 单环芳烃单环芳烃单环芳烃单环芳烃芳香烃苯型芳香烃芳香烃苯型芳香烃 例：非苯型芳香烃例：非苯型芳香烃 例：例：.O+.单环芳烃多环芳烃单环芳烃多环芳烃多苯代脂肪多苯代脂肪烃烃联苯联苯 稠环芳烃稠环芳烃一取代苯一取代苯一取代苯一取代苯1) 1) 苯为母体苯为母体苯为母体苯为母体2) 2) 苯为取代基苯为取代基苯为取代基苯为取代基, , 官能团为母体官能团为母体官能团为母体官能团为母体CH3NO2CH(CH3)2Cl甲苯甲苯 硝基苯硝基
2、苯 异丙苯异丙苯 氯苯氯苯methylbenzene nitrobenzene isopropylbenzene chlorobenzene 取代基是烷基、硝基、卤素等时，以苯为母体。取代基是烷基、硝基、卤素等时，以苯为母体。取代基是烷基、硝基、卤素等时，以苯为母体。取代基是烷基、硝基、卤素等时，以苯为母体。 苯甲酸苯甲酸 苯胺苯胺 苯酚苯酚 苯甲醛苯甲醛 NH2COOHOHbenzoic acid phenylamine phenol benzaldehydeCHO1) 1) 两基团相同两基团相同两基团相同两基团相同有三种异构体：邻有三种异构体：邻有三种异构体：邻有三种异构体：邻(o)(o)
3、、间、间、间、间(m)(m)、对、对、对、对(p)(p)2) 2) 两基团不同两基团不同两基团不同两基团不同主官能团主官能团主官能团主官能团与苯环一起作母体，另一个与苯环一起作母体，另一个与苯环一起作母体，另一个与苯环一起作母体，另一个作取代基。作取代基。作取代基。作取代基。OHClCH3SO3HCHONH23 3- -氯苯酚氯苯酚氯苯酚氯苯酚对甲苯磺酸对甲苯磺酸对甲苯磺酸对甲苯磺酸2 2- -氨基苯甲醛氨基苯甲醛氨基苯甲醛氨基苯甲醛二取代苯二取代苯二取代苯二取代苯3-chlorophenol p-methylbenzene 2-aminobenzaldehydesulfonic acid按按
4、按按基团列出的顺序基团列出的顺序基团列出的顺序基团列出的顺序( (从左至右从左至右从左至右从左至右), ), 先列出的基团先列出的基团先列出的基团先列出的基团为主官能团。为主官能团。为主官能团。为主官能团。COOH SO3HCOORCOX CONH2CNCOHCOOHNH2ORRX( X=F,Cl,Br,I )NO2NO1) 1) 三基团相同三基团相同三基团相同三基团相同1,2,31,2,3- -( (连连连连) 1,2,4) 1,2,4- -( (偏偏偏偏) 1,3,5) 1,3,5- -( (均均均均) )2) 2) 三基团不同三基团不同三基团不同三基团不同 先定主管能团先定主管能团先定主
5、管能团先定主管能团( ( ( (母体官能团母体官能团母体官能团母体官能团) ) ) )并编号为并编号为并编号为并编号为1 1 1 1； 取代基位号尽可能小；取代基位号尽可能小；取代基位号尽可能小；取代基位号尽可能小；三取代苯三取代苯三取代苯三取代苯 按次序规则小的基团优先，写名称。按次序规则小的基团优先，写名称。按次序规则小的基团优先，写名称。按次序规则小的基团优先，写名称。CHONH2HONO2ClSO3H2 2- -氨基氨基氨基氨基- -5 5- -羟基苯甲醛羟基苯甲醛羟基苯甲醛羟基苯甲醛3 3- -硝基硝基硝基硝基- -2 2- -氯苯磺酸氯苯磺酸氯苯磺酸氯苯磺酸2-amino-5-hy
6、droxybenzaldehyde 2-chliro-3-nidrobenzenesulfonicacid2. 2. 多环芳烃多环芳烃多环芳烃多环芳烃1) 1) 多苯代脂肪烃多苯代脂肪烃多苯代脂肪烃多苯代脂肪烃三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷CHCH=CH苯基苯基: C6H5- ； ph- or：苄基或苯甲基苄基或苯甲基: CH2-芳基：芳基：芳基：芳基：ArAr2) 2) 联苯联苯联苯联苯NO2CH31654321234562-甲基甲基-4-硝基联苯硝基联苯1234561,3-三联苯三联苯1,21,2- -二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯3) 3) 稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃12345
7、678123456789101234567891012345678910萘萘萘萘蒽蒽蒽蒽菲菲菲菲位：位：1,4,5,8 位：位：2,3,6,7 位：位：9,10二二二二. . 苯的结构和表达式苯的结构和表达式苯的结构和表达式苯的结构和表达式C6H6Br2Br2FeBr3KMnO4H+CCl4不反应不反应C6H5Br不反应不反应C6H6苯的结构苯的结构苯的结构苯的结构HHHHHH一、苯的一、苯的一、苯的一、苯的KK kulkul 结构结构结构结构18341834年年年年 经元素分析、分子量测定经元素分析、分子量测定经元素分析、分子量测定经元素分析、分子量测定 ? C C6 6HH6 6C6H6+
8、 Br2 C6H5Br + HBrFeCl3只得到一种取代苯只得到一种取代苯只得到一种取代苯只得到一种取代苯苯中的六个苯中的六个苯中的六个苯中的六个HH原子完全等价原子完全等价原子完全等价原子完全等价18651865年年年年 KK kulkul 提出苯的结构式应为：提出苯的结构式应为：提出苯的结构式应为：提出苯的结构式应为：同期还有许多结构提出：同期还有许多结构提出：同期还有许多结构提出：同期还有许多结构提出：HHHHHHHHHHHHKK kulkul 式是被广泛被接受，但仍面临下列难题：式是被广泛被接受，但仍面临下列难题：式是被广泛被接受，但仍面临下列难题：式是被广泛被接受，但仍面临下列难题
9、：1. 1.只有一种邻二溴代苯只有一种邻二溴代苯只有一种邻二溴代苯只有一种邻二溴代苯（按（按（按（按KK kulkul 式应该有两种）：式应该有两种）：式应该有两种）：式应该有两种）：2. 2.高度不饱和的分子：高度不饱和的分子：高度不饱和的分子：高度不饱和的分子：却不发生加成却不发生加成却不发生加成却不发生加成而发生取代而发生取代而发生取代而发生取代3. 3.特殊的稳定性特殊的稳定性特殊的稳定性：特殊的稳定性：不与氧化剂反应；不与氧化剂反应；不与氧化剂反应；不与氧化剂反应；在化学反应或降解中保持不变；在化学反应或降解中保持不变；在化学反应或降解中保持不变；在化学反应或降解中保持不变；氧化热和
10、燃烧热低氧化热和燃烧热低氧化热和燃烧热低氧化热和燃烧热低BrBrBrBr氢化热氢化热氢化热氢化热理论值理论值理论值理论值实测值实测值实测值实测值+H+H22119.5kJ/mol119.5kJ/mol119.5kJ/mol119.5kJ/mol+H+H22NiNiNiNi239.0 kJ/mol231.6 kJ/mol239.0 kJ/mol231.6 kJ/mol+H+H22NiNi358.7 kJ/mol208.2 kJ/mol = 150.5kJ/mol-358.7 kJ/mol208.2 kJ/mol = 150.5kJ/mol-KK kulkul 用迅速互变异构解释用迅速互变异构解释
11、用迅速互变异构解释用迅速互变异构解释 1 1. .但无法解释但无法解释但无法解释但无法解释2 2和和和和3 3 = = 异常现象异常现象异常现象异常现象（芳香性）（芳香性）（芳香性）（芳香性）归因于环状交替单双键结构归因于环状交替单双键结构归因于环状交替单双键结构归因于环状交替单双键结构19111911年年年年 Willstatter Willstatter 合成了合成了合成了合成了使使Br2褪色褪色KMnO4褪色易褪色易 + H2非芳香性非芳香性产生芳香性的真正原因产生芳香性的真正原因二、苯的结构的现代理论：二、苯的结构的现代理论：二、苯的结构的现代理论：二、苯的结构的现代理论：分子轨道理论
12、分子轨道理论分子轨道理论分子轨道理论HHHHHHsp2139120o312456三个成键轨道电子云叠加的总形象：三个成键轨道电子云叠加的总形象：三个成键轨道电子云叠加的总形象：三个成键轨道电子云叠加的总形象：平放于环平面平放于环平面平放于环平面平放于环平面上下方的两个轮胎上下方的两个轮胎上下方的两个轮胎上下方的两个轮胎没有交替的单双键；没有交替的单双键；没有交替的单双键；没有交替的单双键；键完全平均化；键完全平均化；键完全平均化；键完全平均化；键长完全相等。键长完全相等。键长完全相等。键长完全相等。X X- -衍射证明：衍射证明：衍射证明：衍射证明：苯是高度对称的，所有原子都在同一平面上，苯是
13、高度对称的，所有原子都在同一平面上，苯是高度对称的，所有原子都在同一平面上，苯是高度对称的，所有原子都在同一平面上，键角都是键角都是键角都是键角都是120120o o，C C- -C C键长都相等：键长都相等：键长都相等：键长都相等：139.7pm 139.7pm spsp3 3C C- -C C spsp3 3spsp2 2C=C C=C spsp2 2148pm 134pm148pm 134pm电子云完全平均化电子云完全平均化电子云完全平均化电子云完全平均化只有一种溴代苯只有一种溴代苯只有一种溴代苯只有一种溴代苯没有单双键之分没有单双键之分没有单双键之分没有单双键之分只有一种邻二溴代苯只有
14、一种邻二溴代苯只有一种邻二溴代苯只有一种邻二溴代苯=不发生加成不发生加成不发生加成不发生加成（避免破坏闭合环状大（避免破坏闭合环状大（避免破坏闭合环状大（避免破坏闭合环状大键）键）键）键）发生取代发生取代发生取代发生取代保留稳定环保留稳定环保留稳定环保留稳定环不易氧化不易氧化不易氧化不易氧化低氢化能低氢化能低氢化能低氢化能具有特殊的稳定性具有特殊的稳定性具有特殊的稳定性具有特殊的稳定性电子云可以在整个电子云可以在整个电子云可以在整个电子云可以在整个苯环上离域苯环上离域苯环上离域苯环上离域三、苯的结构表示法：三、苯的结构表示法：三、苯的结构表示法：三、苯的结构表示法：仍被采用历史的原因现实的仍被
15、采用历史的原因现实的越来越多被采用。但也有缺点无法准确表示环上的越来越多被采用。但也有缺点无法准确表示环上的p电子数，如无法表示电子云的实际分布（取代苯，稠环芳烃，电子云实际上不是完全平均的）电子数，如无法表示电子云的实际分布（取代苯，稠环芳烃，电子云实际上不是完全平均的）+苯的物理性质苯的物理性质苯的物理性质苯的物理性质非极性分子非极性分子非极性分子非极性分子不溶于水，溶于有机溶剂不溶于水，溶于有机溶剂不溶于水，溶于有机溶剂不溶于水，溶于有机溶剂有特殊气味有特殊气味有特殊气味有特殊气味苯有较大毒性！苯有较大毒性！苯有较大毒性！苯有较大毒性！苯的化学性质苯的化学性质苯的化学性质苯的化学性质结构
16、特点结构特点环状闭合电子云环状闭合电子云不易发生破坏稳定环的加成反应作为电子来源亲电取代不易发生破坏稳定环的加成反应作为电子来源亲电取代一、苯的亲电取代一、苯的亲电取代：+ E +E+EH+E+ H +亲电试剂亲电试剂-络合物-络合物一元取代苯中间体正离子-络合物-络合物一元取代苯中间体正离子1. 1.苯的卤代苯的卤代苯的卤代苯的卤代1).X X + FeX3X+ FeX -42).X+slowXH+XH+3).+ FeX -4fastX+ FeX3+ HX反应历程:反应历程:+ X2FeX3X+ FeX -4讨论：讨论：主要是主要是Cl代和代和Br代；因为代；因为F代太激烈，间接制备；代太激
17、烈，间接制备；I代的代的HI有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。注意：控制苯过量，不要太激烈，避免二卤代有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。注意：控制苯过量，不要太激烈，避免二卤代+ I2 +AgClO4I+ AgI + HClO4CH3FeCl3Cl2Clh CH3ClCH3Cl+CH2ClCCl32. 2.硝化硝化硝化硝化+ HNO3浓浓H2SO4NO2+发烟发烟 HNO3浓浓H2SO4NO2NO3+ HNO3浓浓H2SO4NO2CH3CH3O2NNO2TNT进攻质点：进攻质点：HONO2 +2H2SO4H3O+ + 2HSO4- + +NO2NO2+BF4- , NO2+CLO4
18、-, CH3COO-NO2+ 等也可以作为硝化剂应用：等也可以作为硝化剂应用：-NO2NH2磺胺药磺胺药偶氮染料偶氮染料H2NSO3H3. 3.磺化磺化磺化磺化进攻质点进攻质点SO3：2H2SO4H3O+ + HSO4- + SO3浓浓H2SO4 7080 C或或10%发烟发烟H2SO425 CSO3H+ H2OSO3H+ H2SO4 SO3200245 CSO3HSO3H280290 CSO3HSO3HHO3S+ 2ClSO3HSO2ClSO3H稀稀 H2SO4100170oC+ H2SO4除水、加过量苯有利于正反应除水、加过量苯有利于正反应; 稀酸、加热有利于逆反应；稀酸、加热有利于逆反应
19、；SO3HSO3- + H3O+ H2O快快HSO3-+ HSO4-SO3- + H2SO4快快慢慢+ SOOOHSO3-+ 磺酸类化合物应用广泛磺酸类化合物应用广泛4. 傅傅-克克(Friedel-Crafts)反应反应+ CH3CH2ClAlCl305oCCH2CH3+ HClNH2NH2NO2CH3COClNHCOCH3浓浓H2SO4NHCOCH3SO3HHNO3NHCOCH3SO3HNO2H3+O1) 傅傅-克烷基化反应克烷基化反应NH2NH2NO2讨论讨论+CH3CHCH2ClCH3AlCl3?亲电试剂是烷基正离子，伴随碳正离子重排亲电试剂是烷基正离子，伴随碳正离子重排.常用催化剂：
20、路易斯酸、质子酸常用催化剂：路易斯酸、质子酸; 烷基化试剂：卤代烷、 烯、醇烷基化试剂：卤代烷、 烯、醇反应机理反应机理+HCH2CH3CH3CH2Cl + AlCl3CH3CH2+ + AlCl4-CH3CH2+ +AlCl4-+CH2CH3+ HCl + AlCl3+HCH2CH3H3PO4+H-H+CH2CHCH(CH3)2OHH+CH3CH3CH2CHCH(CH3)2OHH+CH2CHCH(CH3)2OH2+-H2O反应反应局限性局限性：含吸电子基的芳烃不发生：含吸电子基的芳烃不发生F-C反应。反应。2）傅）傅-克酰基化反应克酰基化反应CH2CHC(CH3)2H+负氢迁移负氢迁移CH2
21、CH2C(CH3)2+CH3HCH3+-H+CH3CH3AlCl3 (1mol)C-CH3O+ HCl+ CH3CClOC-CH3O+ CH3COCCH3OOAlCl3 (2mol)+ CH3COOHClemmensen还原法还原法 Zn-Hg/HCl反应反应局限性局限性；芳环上有吸电子基如芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生硝基、羰基等不发生F-C酰化反应。酰化反应。O+ OOAlCl3 CCH2CH2COOHOAlCl3 + CH3CH2CClOCCH2CH3OZn-HgHClCH2CH2CH3CH2CH2CH3+ CH3CH2CH2ClAlCl3 (30%)可用于制备芳香酮、双官能团
22、化合物或直链取代烷基苯：可用于制备芳香酮、双官能团化合物或直链取代烷基苯：COCH2五五. 苯环上取代反应的定位效应及反应活性苯环上取代反应的定位效应及反应活性1. 电子效应电子效应电子效应诱导效应共轭效应电子效应诱导效应共轭效应（I）（）（C）给电子诱导效应（）给电子诱导效应（+I）吸电子诱导效应（）吸电子诱导效应（-I）超共轭效应超共轭效应p p共轭共轭共轭共轭-共轭共轭p p共轭共轭诱导效应：诱导效应：分子内成键原子电负性不同,电子沿碳链向某一方向移动的现象。(分子内成键原子电负性不同,电子沿碳链向某一方向移动的现象。(电子的偏移电子的偏移 用用“”表示)。表示)。CH3CH2CH2CH
23、2Cl+ + + + + + - - 诱导效应为短程效应诱导效应为短程效应。N+R3 NO2 COOH X .给电子基：给电子基：原子或基团的电负性小于氢原子原子或基团的电负性小于氢原子(给电子诱导效应给电子诱导效应+I )O- COO- CH3 CH3CH2 .2. 定位效应定位效应o m p=2 2 1o+p=40%+20%=60% m=40%?吸电子基：吸电子基：原子或基团的电负性大于氢原子原子或基团的电负性大于氢原子(吸电子诱导效应吸电子诱导效应-I )GE+GEGEGE+CH3+ HNO330oCCH3NO2+CH3NO2CH3NO2+63% 3% 34%NO2+ HNO3H2SO4
24、100oCNO2NO2NO2NO2NO2NO2+6% 93% 1%苯环上已有基团对第二个取代基进入位置产生制约作用苯环上已有基团对第二个取代基进入位置产生制约作用取代基的定位效应取代基的定位效应1) 邻对位定位基邻对位定位基 （使第二个取代基主要进入它的邻对位）（使第二个取代基主要进入它的邻对位） -NR2 _NHR _NH2 _OH; _NHCOR _OCOR; _R _Ar; _X致活的邻对位定位基(除X外).X为致钝的邻对位定位基.2)致活的邻对位定位基(除X外).X为致钝的邻对位定位基.2) 间位定位基间位定位基（使第二个取代基主要进入它的间位）（使第二个取代基主要进入它的间位）致钝致
25、钝的间位定位基。的间位定位基。取代基分类的结构和电子效应取代基分类的结构和电子效应邻对位定位基邻对位定位基(1)与芳环成键的原子含有未共用电子对。与芳环成键的原子含有未共用电子对。_+NR3 _NO2 _CF3 ; _CCl3 _CN _SO3H _CHO_CR _COOH _COOR OCONR23. 活化与钝化作用及定位效应的解释活化与钝化作用及定位效应的解释GG: H CH3 NO2 Cl(2) 含有含有 电子的基团，例如：电子的基团，例如：CCC6H5-(3) 可通过诱导效应或超共轭效应产生给电子效应的烷基等。可通过诱导效应或超共轭效应产生给电子效应的烷基等。间位定位基间位定位基(1)
26、 与苯环相连的原子有极性双键；与苯环相连的原子有极性双键；(2) 与苯环相连的是带正电荷的原子或强的吸电子基，如：与苯环相连的是带正电荷的原子或强的吸电子基，如：-CCl3-CF3-H -CH3 -NO2 -Cl1.0 24.5 61010-8-80.033硝化反应的相对速率取代苯的亲电取代反应速率：0.033硝化反应的相对速率取代苯的亲电取代反应速率：V活化基活化基 V苯苯 V钝化基钝化基中间体稳定性：中间体稳定性：(2)(1)(3)OH+ Br2H2OOHBrBrBrNH2+ Br2H2ONH2BrBrBrCH3+ HNO3CH3O2NNO2NO255oC 80oC 110oC+ H2SO
27、4TNTHE+HE+HE+(1) (2) (3) CH3 NO2为什么邻对位定位基对邻对位活化作用更大？为什么邻对位定位基对邻对位活化作用更大？CH3HE+CH3HE+CH3HE较稳定较稳定CH3HECH3HECH3HECH3HE+CH3HE较稳定较稳定CH3HE+O-P-M-CHHH形成的中间体稳定性：邻、对位形成的中间体稳定性：邻、对位 间位苯环上电子云密度增加，并且邻、对位高于间位。间位苯环上电子云密度增加，并且邻、对位高于间位。-为什么卤素致钝为什么卤素致钝(-I+C)却是邻对位定位基却是邻对位定位基?Clp p 形成的中间体稳定性：邻对位取代 形成的中间体稳定性：邻对位取代 间位取代
28、 共轭效应控制定位间位取代 共轭效应控制定位+HECl+ClHE特别稳定特别稳定HEClHEHEHE+HEHE+O-P-M-ClHE+HECl+特别稳定特别稳定HEClClClClClClNOO-+为什么间位定位基钝化苯环为什么间位定位基钝化苯环, 并且钝化邻对位大于间位并且钝化邻对位大于间位？ 形成的中间体稳定性：邻对位取代 形成的中间体稳定性：邻对位取代 99%)COOHSO3H(100%)COOHBr(20%)(80%).两个基团不同类，定位效应受邻对位取代基控制。.两个基团不同类，定位效应受邻对位取代基控制。CHOOH.两个取代基为同一类，定位效应受致活能力较强的基团控制。.两个取代基
29、定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。.两个取代基为同一类，定位效应受致活能力较强的基团控制。.两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。CH3NO2OHCH3（100%）CH3NHCOCH3有有H的烷基苯，氧化成苯甲酸。的烷基苯，氧化成苯甲酸。讨论讨论CH3COOHBrNO2选择：选择：(a) 1.硝化硝化 2.氧化氧化 3.溴代溴代(b) 1.氧化氧化 2.硝化硝化 3.溴代溴代(c) 1.氧化氧化 2.溴代溴代 3.硝化硝化注意：注意：基团引入的先后顺序基团引入的先后顺序六六. 烷基苯的反应烷基苯的反应1. 侧链氧化侧链氧化CH3KMnO4COOHCH2CH2CH3COOHOC
30、H2CH3Br2CH-CH3Br(100%)p p2. 侧链卤代侧链卤代Br2hvBr .CH2CH3Br .+CHCH3.CHCH3.+ Br2CHCH3Br+ Br. . . . . .+ HBr自由基稳定性：自由基稳定性： . 3oC 2oC 1oC CH3.CH2NO2CH2CH32.CH3COClAlCl3COCH3HNO3H2SO4COCH3NO2Zn-HgHClT.M.HNO3H2SO4Br2FeNO2NO2Br1.NO2BrCH3HNO3H2SO4CH3NO2CH3NO2分离分离Br2FeBr3CH3BrNO2KMnO4T.M.3.CH3BrCOOHNO2NH2NH2Br4.C
31、H3H2SO4CH3SO3HHNO3H2SO4CH3SO3HNO2H+H2OCH3NO2Br2FeCH3NO2BrKMnO4T.M.八八. 稠环芳烃稠环芳烃1. 萘萘 (C10H8)1) 结构环闭共轭体系结构环闭共轭体系(大大 键键)； 电子云不完全平均化；电子云不完全平均化；C-C键长不完全等同；离域能键长不完全等同；离域能 255kJ/mol。NH2NHCOCH3Br2CH3COOHNHCOCH3BrH+H2OT.M.CH3CClO136.3pm142.3142.1141.82) 化学性质 亲电取代 （反应条件较温和,取代主要发生在位)化学性质 亲电取代 （反应条件较温和,取代主要发生在位
32、)+ Br2CH3COOHBr(75%)+ HNO3H2SO4NO2(95%)卤化硝化卤化硝化EHHE+HE+其它贡献较小的共振式其它贡献较小的共振式其它贡献较小的共振式其它贡献较小的共振式酰化酰化磺化磺化 可逆。低温有利位取代，高温有利位取代。可逆。低温有利位取代，高温有利位取代。COCH3CH3COCl+AlCl3CS2(93%)H2SO4SO3HSO3H动力学控制热力学控制动力学控制热力学控制60oC165oCG(act.)G(act.)G(deact.)G(deact.)CH3ClSO3HCH3SO3HCCl4 ,OoC一取代萘的定位效应一取代萘的定位效应NO2NO2NO2NO2NO2
33、HNO3H2SO4,0oC+NO2(deact.)OCOOHCOOHNO2NH2(act.)OCOOHCOOH 还原反应 还原反应Birch还原还原2. 蒽和菲蒽和菲 (C14H10)1234567891012345678910环闭共轭体系环闭共轭体系(大大 键键)； 电子云分布不均匀；离域能电子云分布不均匀；离域能:苯苯萘萘菲菲蒽；蒽；9,10位化学活性较大。位化学活性较大。1,4-二氢萘二氢萘Na, liq.NH3ROH 氧化反应 氧化反应HNO3OONaROH+OOOOOOD-A3.致癌芳烃致癌芳烃CH3CH31234567891012565,10-二甲基二甲基-1,2-苯并蒽苯并蒽1,
34、2,5,6-二苯并蒽二苯并蒽1234567891012342,3-苯并芘1,2,3,4-二苯并菲苯并芘1,2,3,4-二苯并菲RP-450OR重排重排ROH生物体内芳烃的反应生物体内芳烃的反应OR重排重排H2OGSHDNA RNAROHROHOHROHSG ROHMM=DNA,RNA 或蛋白质或蛋白质OOClClClClClClNNHNHOCH2CHCH2NHCH(CH3)3CH3HONNC4H9OOHHH HHH -0.5 ppm 6.95ppm 7.21ppm7.27ppm 5.77ppm2. 2. 休克尔（休克尔（休克尔（休克尔（HH ckelckel）规则规则规则规则环闭的共轭体系环闭
35、的共轭体系环闭的共轭体系环闭的共轭体系, , 共轭体系中成环的原子处于同一平面，共轭体系中成环的原子处于同一平面，共轭体系中成环的原子处于同一平面，共轭体系中成环的原子处于同一平面，其其其其 电子数为电子数为电子数为电子数为4n+24n+2时时时时(n=0,1,2,3.), (n=0,1,2,3.), 此化合物具有芳香性。此化合物具有芳香性。此化合物具有芳香性。此化合物具有芳香性。 电子数电子数6 10 14 14n 1 2 3 31. 1.芳香性芳香性芳香性芳香性九九九九. .非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃芳香化合物的共性：较稳定、能量较低、较高芳香化合物的共性：较稳定、能量较低、较高芳香
36、化合物的共性：较稳定、能量较低、较高芳香化合物的共性：较稳定、能量较低、较高C/HC/H比值、比值、比值、比值、特殊的光谱特征。特殊的光谱特征。特殊的光谱特征。特殊的光谱特征。1) 1) 芳香离子芳香离子芳香离子芳香离子-_2K_环戊二烯负离子环辛四烯双负离子环戊二烯负离子环辛四烯双负离子判断下列离子有无芳香性？判断下列离子有无芳香性？判断下列离子有无芳香性？判断下列离子有无芳香性？有有有有有有有有3. 3. 非苯芳香化合物非苯芳香化合物非苯芳香化合物非苯芳香化合物+- -2 2）轮烯）轮烯）轮烯）轮烯单环共轭多烯亦称轮烯。单环共轭多烯亦称轮烯。单环共轭多烯亦称轮烯。单环共轭多烯亦称轮烯。例如
37、：环丁二烯、环辛四烯、环癸五烯、环十八碳九烯例如：环丁二烯、环辛四烯、环癸五烯、环十八碳九烯例如：环丁二烯、环辛四烯、环癸五烯、环十八碳九烯例如：环丁二烯、环辛四烯、环癸五烯、环十八碳九烯44轮烯轮烯轮烯轮烯88轮烯轮烯轮烯轮烯1010轮烯轮烯轮烯轮烯1818轮烯轮烯轮烯轮烯共平面的共平面的共平面的共平面的(4n+2)(4n+2)轮烯具有芳香性轮烯具有芳香性轮烯具有芳香性轮烯具有芳香性HHHHHHHH无无有无无有（ 非平面性）（ 非平面性）茚和茚和茚和茚和薁薁薁薁( ( ( (azuleneazuleneazuleneazulene) ) ) )茚茚茚茚Na_无有无有薁薁薁薁_+COCH3CH3CClOAlCl3神奇的全碳分子神奇的全碳分子富勒烯富勒烯C70
