过碳酰胺在行业中应用

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1、过碳酰胺过氧化尿素, 又名过碳酰胺,是尿素和过氧化氢的下游产品。其水溶液兼有尿素和过氧化氢的性质,稳定性好,所含活泼氧量较目前市售的各类过氧化物多,并可缓缓释放,故时效长,具有良好的氧化、漂白、消毒和杀菌作用,而其本身确无毒无污染,属绿色化工产品,是精细化工产品中的一个新品种。过碳酸酰胺的主要生产国现有美、日和欧洲部分国家,国内对其生产工艺和应用尚处于起步阶段。这里所说的应用起步阶段是指其它各类过氧化物尚无法涉足的领域;而其它各类过氧化物已开发应用的市场,等于是为本产品开发的,因为本产品在性能、使用效果以及价格上都明显尤于其它各类过氧化物。过碳酸酰胺的应用领域及其与其它过氧化物的比较、过碳酸酰

2、胺的性质及特点 . . 氧化性分子式为CO(NH2)2H2O2 ,分子量为 94.07 , 理论活性氧含量为17.02 ,尿素与过氧化氢直接以氢键相联接,因此,本产品具有与尿素和过氧化氢相近的化学性质。其所含之活性氧可缓缓释放,是一强氧化剂,因而具有漂白、消毒和杀菌作用。 . . 溶解性为白色结晶粉末,为使用方便也可制成片剂,无毒无污染。 它易溶于水, 其50的水溶液的 PH值为 67;在甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、甘油等有机溶剂中的溶解度也较大。 . . 稳定性和所有过氧化物一样,本产品也不太稳定,但若不受到剧烈震动,在较低的温度下分解率很小,比如在20下密封贮存达3个月时,其分解率小于 2;达

3、 12个月时,其分解率也仅为 35;如在 30下密封贮存达2个月时未见分解, 当达到 3个月时, 其分解率仅为23。如无杂质和碱性物质存在,其水溶液具有良好的稳定性。、产品的应用适用其它各类过氧化物的场合,通常都可采用本产品。近年来, 它的应用范围的发展速度很快,主要有: . . 洗涤用品工业国外已将其作为中性洗涤剂的重要添加剂,发挥它优良的漂白、消毒和杀菌作用。它也可单独用于被洗涤的漂白,而不会象其它过氧化物那样产生付产物(有利于环保),由于溶液呈中性,不会腐蚀洗衣机中的天然橡胶部件。我国是洗涤剂的生产大国,年产量在300万吨以上,其中三聚磷酸钠占15,即为 45万吨,对江湖河泊已造成严重污

4、染,国家已将无磷洗涤剂作为重大课题进行攻关,而过碳酸酰胺是非常理想的洗涤剂的助剂。 . . 化妆品工业过碳酸酰胺用作染发液中的氧化剂和烫发剂中的中和剂,还可作为人及动物毛发的漂白和拉直剂。 . . 纺织工业过碳酸酰胺可广泛用于棉织品、化学纤维、人造丝、短纤维、亚麻织品及羊毛织品,而且是其它过氧化物无法与之相比的,比如,它克服了氯系漂白剂易使纤维或织物变色和带来异味的缺点;也克服了过碳酸酰胺和过硼酸钠等碱性过氧化物易使高档丝、 毛织物缩水和板结的缺点。另外,由于过碳酸酰胺水溶液呈中性,可去除静电,不损坏纤维,具有显著的优越性。 . . 农业它不仅可为农作物提供丰富的氮肥(含 N 量为 25.5

5、) , 而且还可为植物的根部提供氧,国外已广泛用作水稻根部供氧专用肥。 . . 养殖业过碳酸酰胺由于具有可缓慢释放出活性氧,中性,无毒,故在水产养殖中用于鱼塘、鳖池、虾槽或运输过程中的增养、消毒与缺氧急救。 在大规模化的禽类养殖中,用作饲料的消毒与供氧。 . . 医疗卫生过碳酸酰胺是国际公认的漂白牙齿的主药,用它和成膜剂配成的胶液,将牙齿瓢白时不会伤及牙颈、牙龈粘膜、无过敏等付作用,在牙齿上形成的薄膜脱落入口腔后无毒,目前这类药物完全依赖进口。 . . 有机合成过碳酸酰胺用作烷烃、芳烃和醇类的催化氧化剂以及制取氧化吡啶等。、与几种氧化物的比较 . . 与过氧乙酸(C2H4O3 )的比较过氧乙酸

6、属危险品,剧毒,对皮肤有强烈的刺激性,易燃,易爆,运输使用不便. . . 与过氧化钙(CaO2)的比较过氧化钙在水中溶解度极微,不溶于乙醇、乙醚和丙桐等,市场上提供的过氧化钙,其活性氧含量仅大于或等于13.3 ,由于溶解度太差,使用效果不佳,已逐渐有被淘汰之势。 . . 与过硼酸钠(NaBO3 H2O2 nH2O )比较可溶于酸、碱及甘油中,微溶于水,其水溶液呈碱性(PH1011),水溶液不稳定,极易释放出活性氧。目前市售的过硼酸钠(氧含量15),其缺点是溶解度小,且溶解速度缓慢,硼元素过量对农作物有危害,且价格较高。 . . 与过碳酸钠(2Na2CO3 3H2O2 )的比较过碳酸钠是目前无机

7、盐行业,特别是纯碱和洗涤剂生产单位研究开发的热门产品,过碳酸酰胺的活性氧含量明显地高于过碳酸钠,其在水中的溶解度比过碳酸钠高出数倍,水溶液近中性,因而过碳酸酰胺水溶液的稳定性明显优于过碳酸钠,当两者所质量相同时,过碳酸酰胺所提供的活性氧量比过碳酸钠要高出一倍,也就是效率提高一倍。总之,过碳酸酰胺溶液近中性,无刺激性,其溶液稳定,更符合未来洗涤剂的发展要求。来自勤加缘网: http:/ 过氧化尿素又名过氧化氢尿素、过氧化氢合尿素、尿素过氧化氢等名称,是过氧化氢和尿素的加成化合物,分子式为CO(NH2),H2O2 ,相对分子质量94.07 。它是一种新型精细化工产品,也是一种新型的固体消毒剂和优良

8、的氧化剂。过氧化尿素最先由日本于1969年实现工业化生产,目前的主要生产国是美国、日本和西欧。 它在国外已得到广泛应用,而国内的工业生产和推广应用尚处于空白。过氧化尿素是一种白色结晶粉末或粒状固体,无毒无味, 由过氧化氢与尿素以氢键的方式结合而成。因结合力较弱,H2O2 分子相对独立,与游离H2O2 的化学性质很相近。过氧化尿素的活性氧理论含量为17.02%,相当于 36.17%(质量分数)的H2O2 。过氧化尿素易溶于水,水溶液呈弱酸性, 20 C时饱合水溶液的PH值为 34。它兼具尿素合H2O2 的性质,在水中分解为尿素、H2O2 合原子氧,并缓慢放出O2。过氧化尿素可溶于甲醇、乙酸、乙醚

9、、丙酮、甘油等有机溶剂。较高浓度的过氧化尿素溶液会使皮肤疼痛或使皮肤、咽喉、眼睛、粘膜被灼伤,故使用时应带口罩。过氧化尿素属热敏性物质,热稳定性较差。某些金属离子,如Fe2+、Cu2+、 Pb2+、Mn2+ 等,光线照射或受热会使其分解,稳定性降低。 为了防止 H2O2 分解, 增加过氧化尿素的稳定性和储藏性能,通常在生产中加入少许稳定剂将金属离子络合,其用量为尿素质量的0.5%1.0%。稳定剂分无机稳定剂合有机稳定剂两种,前者包括NaH2P2O7 、ZnSO4 、(NaPO3 )6、Na2SnO3 等,后者如水杨酸、酒石酸、苯甲酸、8- 羟基喹啉等。干燥的过氧化尿素低温保存时稳定于6575C

10、之间软化为粘稠液,且活性含量迅速下降。CO(NH2)H2O2(s) ? CO(NH2)2+H2O(g)+1/2O2(g)它时一级反应,其活化能E=100.3kJ/mol,与过氧化尿素在室温下就开始缓慢分解的事实相符。故此,过氧化尿素应储存在阴凉干燥处,避免日光直晒和受热,且不能混入可燃性物质与灰尘。与之接触的设备和装置必须耐氧化,不发生碱性反应,不存在活性催化剂,适宜的材料为不锈钢、纯铝、玻璃、陶瓷和塑料。与其他几种无机过氧化物相比,过氧化尿素产品的活性氧含量高,在水种的溶解度大,水溶液的 pH值低,稳定性优,释氧速度慢,作用时间长,对皮肤的刺激性和对织物的破坏性小,并可溶于有机溶剂。过硼酸钠

11、、过碳酸钠、过氧化钙、过氧化尿素的理论活性含量分别为10.30%、15.28%、22.22%、17.02%,产品中活性氧含量分别不低于10.0%、13.0%、13.3%、16.5%。过氧化尿素的应用过氧化尿素易溶于水,遇水放出O2具有漂白、杀菌、消毒功能,并可根据杀菌、消毒的要求配成不同浓度的 H2O2 溶液, 使用方便。 他已被广泛应用于农业、医药、 纺织、 日用化工、 食品、 养殖、饲料、印染、冶金、建筑等许多领域。农业方面:过氧化尿素是优良的土质改良剂,只要在土壤低层加入少许过氧化尿素,就会增加土壤的透气性,减少土壤的粘结力,减少黄沙的流动。种植水稻等作物时,过氧化尿素可对根部进行供氧及

12、施加氮肥, 用于解决种子发芽的供氧问题,使水稻不必育苗插秧而可直接播种。这样不仅提高了水稻产量,还能节省大量的人力、物力,节省约50% 的种植成本。在食品工业方面,过氧化尿素是水果、蔬菜等产品的保鲜剂,其1% (质量分数)水溶液可使水果、蔬菜储存45个月而未变质。他缓慢施放出 O2,维持储藏室内适宜的环境条件,可作咸菜、 豆芽、 面包、 口香糖等食品的添加剂。医药方面:过氧化尿素是一种高效、安全、 使用方便的固体消毒剂,其消毒作用优于过氧化氢和过氧乙酸溶液。他不但杀菌谱广,而且杀菌能力强,使用浓度低,消毒时间短,消毒后一般不留残余毒性,亦无刺激性。它可抑制细菌和霉菌的生长,杀灭一般的细菌,如伤

13、寒杆菌、痢疾杆菌、大肠杆菌等;可溶解蛋白质及增加蛋白质的水合能力和渗透性,治疗人兽皮癣;可治疗口腔软组织炎症、口嗅、肝腹水等;并可用做假牙、金属表面清洁剂,餐具、家具、浴具、玩具、传送带、塑料、医疗器具、隐形眼镜、冰箱、厨房等消毒杀菌剂。过氧化尿素还作注射用内给氧剂,注入体内分解出 H2O2,经酶催化放出O2,大部分 O2与血中血红蛋白结合,剩下的O2直接溶于血浆,供给缺氧组织,能明显降低婴儿出生的剖腹率,治疗肺气肿、慢性充血性心衰、重型肺炎、重型肺结核、休克、 CO 中毒等急慢性低氧血症。纺织业方面:过氧化尿素是中性洗涤助剂,具有漂白、杀菌、洗涤多种功能,可做棉织品、合成纤维、聚酯纤维、短纤

14、维、人造丝、亚麻织品及羊毛制品、纸浆的漂白剂,使之不泛黄,也不影响面料;是改善白地花布的白度剂;可做丙烯纤维的防脱色剂和抗静电剂;也可做聚酯- 混纺纤维染色后的洗涤剂,能增加纤维的柔弱性和耐磨性;还可做纺织印染整理剂、还原染料染色后的氧化发色剂。日用化工方面:主要用作染发液的氧化漂白剂、染发剂中的中和剂、人与动物的毛发漂白拉直剂以及牙膏的增白剂。在相对湿度大于40% ,温度高于 30C的条件下 , 过氧化尿素分解放出的原子氧可将头发中的黑素氧化成无色的化合物; 亦可氧化分解角蛋白中的胱氨酸, 起到漂白头发的效果。水产养殖方面:在养鱼或养虾池中投入过氧化尿素可以增加水的溶解氧,促进鱼类或虾类的生

15、长发育,亦可对活鱼、虾等水产品在储存和长途运输中供氧保鲜。过氧化尿素还可用作小家畜、畜牧、 鱼类饲料的供氧剂。其他方面:利用过氧化尿素溶于甲醇、乙酸、乙醚、丙酮、甘油等有机溶剂的特点,可从这些溶剂中提取无水H2O2。 过氧化尿素加入烟草中可消除吸烟时产生的CO 及金属羧基配合物等有害物质,且不影响烟丝的原味。 过氧化尿素还可以做薄的金属与半导体涂层的表面处理剂,铁等金属的缓蚀剂,打印油墨的催干剂与品质改良剂,水泥基础工程构件的成型添加剂,矿石浮选改良剂,高分子合成控制剂,有机合成催化剂等等。过氧化尿素的制备。生产原理:尿素与过氧化氢混合,分子间以氢键结合形成过氧化尿素,反应放热。反应方程式如下

16、,CO ( NH2 )2+H2O2 ? CO (NH2 )2 H2O2 制备方法: 在反应器内加入一定量某种浓度的H2O2 溶液和少量稳定剂,搅拌下缓慢加入按尿素与 H2O2的物质的量比为2:3计量的尿素。在515C下搅拌反应约50min ,加入包膜剂(表面活性剂或疏水性聚醇类)再搅拌10min。然后将所得溶液冷却至-5 C,静置 24h再离心过滤,滤液循环利用,滤饼于室温下真空干燥6h左右得成品。过氧化尿素的开发前景。1998年我国尿素和过氧化氢的产量分别为1204.6 万 t ,35.0 万t 。已经形成供过于求的局面,急需开发其下游产品。过氧化尿素的合成工艺简单,操作方便,环境清洁,原料来源充足,既可以解决过氧化氢和尿素的储存与运输问题,又开发出一种用途广泛的新产品,市场潜力巨大。过氧化尿素的性能优于过碳酸钠,二者原料成本大体相当,然而前者生产工艺稍简单,产品售价高。当前市场上一级品过碳酸钠的价格为6000元/t 左右,而

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