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1、- 1 - 第十三章羧酸衍生物1说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。答案： 酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸 酯。 油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。 皂化值：是完全水解1 克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。 干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常 是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。 碘值：是指100 克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。碘 值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分
2、析的一项重要指标。非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有OCH2CH2OHn结构单元的即告醚表面活性剂。 最常用的非离子型洗涤剂为C8H17OCH2CH2OHn2试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1）由氯丙烷合成丁酰胺； （2）由丁酰胺合成丙胺； （3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”： 答案： （ 1）丁酰胺 CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2ClMg乙 醚CH3CH2CH2MgCl(1)CO2(2)H3OCH3CH2CH2COOHNH3 CH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2+H2O （ 2）丙胺 CH3CH2CH2CONH2
3、CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2CONH2NaOH CH3CH2CH2CONHNaBr2 CH3CH2CH2CONHBrNaOH-HBrCH3CH2CH2CONCH3CH2CH2NCOH3O+ CH3CH2CH2NH2 （3）害扑威- 2 - 3用简单的反应来区别下列各组化合物：答案：(1)前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟。(2)分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出( 使红色石蕊试纸变蓝色) 者为丙酰胺， 否则为丙酸乙酯。(3)分别与碳酸氢钠水溶液试验，能明显反应并放出二氧化碳气体者为甲氧基乙酸，否则为乙 酸乙酯。(4)在常温下与氢钠氧化水溶液作用，有氨气放
4、出( 使红色石蕊试纸变蓝色) 者为乙酸铵，否则 为乙酰胺。注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气放出。(5)用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶于水。 或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈阴性者为乙酸 酐。4答案：CH2+HBr过 氧 化 物CH2BrNaCNCH2CN- 3 - 5由丙酮合成(CH3)3CCOOH 。答案： 利用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。CH3COCH3MgTiCl3COHOHCH3COHOHCH3HCH3CC(CH3)3OBr2,NaOH (CH3)3CCOOH+CHBr36由五个碳
5、原子以下的化合物合成：答案：顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。 Mg 乙 醚(CH3)2CHBr(CH3)2CHMgBr环 氧 乙 烷(CH3)2CH2CH2OMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrHCCNa+CH3CH2CH2CH2BrHCCCH2CH2CH2CH3NaNH2NaCCCH2CH2CH2CH3(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)3HCH2CH2CCCH2CH2CH2CH3H2,Pd-BaSO4CCHCH2CH2CH2CH3H(CH3)3CHCH2CH27由 -十一烯酸 (CH2=CH(CH2)8COOH) 合成 H5C2OO
6、C(CH2)13COOC2H5。 答案：目标产物比原料增加了碳原子，为此必须选用合适的增长碳链方向。- 4 - 8由己二酸合成：答案：从 6 个碳缩成为5 个碳，正好是一个位碳进攻酯基碳的结果，宜用酯缩合反应。目标分子中 的乙基酮的 位，可以用卤代烃引入。COOHCOOHC2H5OOHH+COOC2H5OHCOOC2H5OHC2H5OONaOCOOC2H5C2H5OONaOCOOC2H5C2H5BrOCOOC2H5C2H5(1)(2)OH-H3O+OCOOHC2H5 OC2H59由丙二酸二乙酯合成：答案： 分析乙酸单元后可见，目标产物只需在丙二酸分子中引入亚乙基即可。合成路线如下： CH2(C
7、OOC2H5)22C2H5ONaNaCH2(COOC2H5)22BrC2H5BrCH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2C2H5ONa2CHC(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)2BrC2H5BrCOOC2H5CCCOOC2H5OOH5C2OH5C2O(1)(2)OH-H3O+,COOHCOOH- 5 - 10答案： CH3CH3KMnO4COOHCOOHLiAlH4CH2OHCH2OHPBr3CH2BrCH2BrNaCNCH2CNCH2CNHClC2H5OHCH2COOC2H5CH2COOC2H5C2H5ONa OCOOC2H5O(1)OH-H3O+(2)或者：
8、11答案： 硝酸具有氧化性，易将酚类氧化，需先进行“保护”。OHHOClSO3HOHHOHO3SSO3HHNO3H2SO4OHHOHO3SSO3HNO2H3O+OHHONO2- 6 - 12答案：目标产物是在原甲基的邻位再导入烃基，显然要用上苯环上的烷基化反应或酰基化反应，即以 Freidel-Crafts反应为主。H3O+CH3+OOOAlCl3CH3COOH多 聚 磷 酸CH3OONaBH4CH3HOOHCH313答案：14由苯合成：答案：- 7 - H3O+OOOAlCl3OCOOHZn(Hg)HClCOOH多 聚 磷 酸OMgBrOMgBrPd/C15某化合物A的熔点为85C,MS分子
9、离子峰在480m/e,A 不含卤素、氮和硫。A的 IR 在 1600cm-1以上只有3000 2900cm-1和 1735cm-1有吸收峰。 A用 NaOH 水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化 合物 B ，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C， 它不溶于水， m.p.62 63C， B和 C的 NMR 证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242 的 羧酸，求A和 B的结构。 答案：(1) MS 分子离子峰在 480m/e，说明化合物分子量为480；(2) 题目已知醇为直链醇，酸为直链酸；(3) A 能皂化，说明A为羧酸酯；(4) B 氧化后所得羧酸的分子量为242，则其式量符号下式关系：CnH2n+1COOH = 242 ，解得：n = 14 所以 B为：CH3(CH2)14OH ，式量为 228。(5) C的分子量为 480-227+17 = 270 ，则 C的式量应符合：CnH2n+1COOH = 270 ，解得：n = 16 所以 C为：CH3(CH2)15COOH 。综合起来，化合物A的结构为：CH3(CH2)15COO(CH2)14CH3。1735处为 C=O伸缩振动吸收，30002900处为饱各 CH键伸缩振动吸收。综上所述： A的结构为： C15H31COOC16H33， B的结构为 C16H33OH。
