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1、醇、酚、醚一章勘误和思考题、习题参考答案勘误：1. P236思考题 9-5，第 3 小题，CH2CH3OHCH3CCH2CH3CH3CH3C将改成2 P236 倒数第二行，将烷基磺 酸钠改成烷基 硫 酸钠。3.P271第一行，CH3CH2ONaCH3CH2Na将改成。4. P274最后一行，不对称环氧化合物在酸性中的开环反应为SN1 反应，应先形成碳正离子。反应历程改为：CCH2O HCCH2OCH3CH3CH3CH3. . CH3OHCCH2 OHCH3CH3HOCH3 CCH2 OHCH3CH3OCH3 HHCCH2 OHCH3CH35. P288第 19 题化合物B(C7H5Br3)应改
2、成 B(C7H5OBr3)。思考题参考答案：思考题 9-1 不查表将下列化合物按沸点由高到低排序。（1）1,2,3-丁三醇 1,2-丁二醇 正丁醇 丁烷（2）正辛醇 正己醇 3-己醇 二甲基正丙基甲醇 正己烷思考题 9-2将下列化合物按在水中的溶解度由大到小排序，并说明理由。（3） （2） （1） （4） （5）理由： 醇分子中羟基越多，与水形成的氢键越多，在水中的溶解度越大，醚也能与水形成氢键，因此溶解度比烃大。思考题 9-3比较下列化合物与金属钠反应的活性，再将三种醇钠的碱性强弱排序。CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2CH3OHCH3CCH3CH3OH(与金属钠反应的活性）CH3
3、CCH3CH3ONaCH3CHCH2CH3ONaCH3CH2CH2CH2ONa ( 醇钠的碱性）思考题 9-4将下列各组醇按与HBr 水溶液反应的相对活性排列成序。CH3CH2OHCH2OHO2NCH2OH(1)CHOHCH2CH2OHCH2OH(2)CH3思考题 9-5将下列各醇按脱水的活性大小排序。(1)(2)(3)CCH3OHCH2CH3CH2CH2CHCH3CH2CH3OHCH3C(4)(5)CH2CHCH3CH2CH2CH2OHOHOH答： （1）（ 3）（ 4）（ 2）（ 5）思考题 9-6写出下列化合物脱水的产物。CH3CHC(CH3)2(CH3)2C CHCH2OHCHCHCH
4、3CHCHCH(CH3)2(1)(2)(3)(4)思考题 9-7将下列化合物用HIO4处理，产物分别是什么？答：CH3CCH3O2CH3CCH3HCHOO+(2).(1).思考题 9-8写出下列反应的产物。答：C6H5C6H5O(1)(2)O思考题 9-9将下列各组化合物按酸性由强到弱排序。OHNO2OHOCH3OHNO2NO2OHNO2OHOCH3OHOH (1)OHNO2OHClOHOCH3OHCH3OH (2)答：思考题 9-10将下列各组化合物按酸性由强到弱排序。(CH3)3COHNa(CH3)3CONaBrCH2CH3(CH3)3COCH2CH3CH3CH2OHNaCH3CH2ONa
5、(CH3)3CBr(CH3)2CCH2 + CH3CH2OH + NaBr第一个反应是伯氯代烷与强碱作用，易发生亲核取代反应，不易发生消除反应，产物是醚。第二个反应是叔氯代烷与强碱作用，易发生消除反应， 不易发生亲核取代反应，产物是烯烃。思考题 9-11下列化合物中哪些能形成分子间氢键？哪些能形成分子内氢键？答：能形成分子内氢键的化合物：（2） 、 （4） 、 （6）能形成分子间氢键的化合物：（1） 、 （3） 、 （5） 、 （7）思考题 9-12 不查表将下列化合物按沸点由高到低排序，并说明理由。答： (1) (2) (3) 理由：含羟基多的化合物，形成氢键越多，沸点越高。习题参考答案：1
6、区别下列各组化合物(CH3)3COHCH3CH(OH)CH2CH3CH3CH2CH2CH2OH浓HCl, 无水 ZnCl2室温1min. 变混浊10min. 变混浊1h. 不起作用(1).(2). CH3CH2CH2ClCH2=CHCH2OHCH3CH2CH2OHAgNO3醇AgCl Br2CCl4退色 (3) CH2OHCH OHCH3CH2CH2OHHCl ZnCl21分钟变混浊1分钟变混浊1小时无变化I2 NaOHCHI3（4）OHCH2=CHCH2Br(CH3)3CBrC2H5OC2H5 nC4H10FeCl3显色 白色(AgIO3)Br2CCl4淡黄HIO4AgNO3AgNO3醇褪色
7、浓 H2SO4不分层分层CH3CH OHCH2 OH2. 用反应历程解释下列反应事实。CH3CH CHCHOHCH3CHCH CHCH3CHCH CHCH3CHBrCHCHCH3CHCH BrCHH+H2OBr-Br-(1)CH3CH CHCH OH2CH3CHCH CHCH3CCH3HCHCH3CH3CCH2CH3CH3CH3C CH2CH3CH3Br负H-1,2-迁移重排H+H2OCH3CH CHCH3 CH3OH(2)CH3CHCHCH3 CH3OH2BrCH2OHCH2CH3H+H+H+H2O扩环重排H-迁移重排H+(3)CH2OH23.选用适当的醛、酮和格氏试剂合成下列化合物。CH2
8、CH2MgBrCH2CH2CH2OHCH2MgBrMgBrMgClCH3MgClOH CH3CH3O1.CH3CHO1.CH3CHOCH2CHCH3OHCOHCH3CH3浓H2SO4CHCH3OH1.CH3COCH3(1).(2).(3).(4).(5).1.HCHO 2.H3+O2.H3+O2.H3+O2.H3+O2.H3+O1.4.设计合成途径，写出有关反应式。CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CH-CH2K2Cr2O7H+PBr3(CH3)3COKBr2BrBr由上得 1-丁烯
9、 CH2=CHCH2CH3Cl2+H2O CH3CH2CH-CH2OH Cl(1)CH2=CH2HBrCH3CH2BrMg无水乙醚CH3CH2CHCH3 OHCH3CH2MgBrCH3CHOH3+ O1.2.CH3CH=CHCH3H2SO4CH3CH=CHCH3Cl2H2OCH3CHCHCH3ClOH(2)Ca(OH)2CH 3CH OCHCH3或CH3COOOHCH3CHCH3 OHPBr3Mg无水乙醚(CH3)2CHMgBrCH3CHCH2OH CH3CuCH3CHCHOCH3H3+ O干醚 CH3CHCHCHCH3CH3OHCH3H2SO4CH3CH3CH3CH3CHCHC(3)OHPB
10、r3MgBrCOOHBrMg干 醚H3+ OCO21.2.(4)OHOHHBr OHBrNaOH ONaBrO(5)(CH3)2C-CHCH3OHPBr3Mg醚(CH3)2C-CHCH3MgBr(CH3)2C-CHCH3DD2O/D+ (6)OHONaOC2H5OC2H5BrCH2CH2OHNaOHC2H5BrBr3FeBr3Mg干醚O1.2.H3O+(7)C2H5OO干醚CH3CH2CH2MgBrH3O+CH2CH2CH3OHH+CH2CH2CH3B2H6H2O2OH-CH2CH2CH3 OH(8)5. 推测结构OH OH或( 反应式略 )OHOABC6.推测结构(CH3)2CHCH2OH(
11、CH3)2CHCHO(CH3)2C=CH2(CH3)2CCH2OHOHHCHOCH3CCH3A-H2OCrO3/H2SO4KMnO4稀冷HIO4O+BCDEF7.推测结构A:B:(CH3)3CCH2OH(CH3)2C=CHCH38. 推测结构A:B:C: CH3CH3CCHCH3CH3CHCH3CHCH3 BrCH3CHCH3CHCH3OH9.如何除去下列化合物中少量的杂质？（1）加 Mg（或 Na） ，回流加热，蒸馏。（2）先加无水CaCl2除去大部分乙醇和水，再加入金属钠回流出去剩余的水和乙醇，最后蒸馏。（3）和（ 4）都可以用H2SO4洗涤后分液、水洗、干燥、蒸馏。10. 完成下列反应O
12、CH3+ CH3I(1)+ HIOHCH3CHCH2 BrOH(2) CH3CHCH2 O+ HBrCH3CHCH2 OH OCH3(3) CH3CHCH2O+ CH3OHCH3ONaCH3CH2O CHCH2CH3CH3 (4) CH3CH2Br + NaO CHCH2CH3CH3OC2H5NO2OC2H5 NO2(5)OC2H5+ HNO3H2SO4CH3CH2I(CH3)2CHCH2OH(6)+ HICH3CH2OCH2CH(CH3)21mol过量CH3CH2I(CH3)2CHCH2I11.设计合成路径，写出有关反应式。(1) 用烷氧汞化 - 脱汞法制备 :(CH3)3COHNaBH4O
13、C(CH3)3(F3CCOO)2Hg(2)HClO2CH3CH2ClOCHCHNaNH2NH3CH3CH2Cl,1.2.CHC C2H5NaNH2C2H5CCNaO1.2. H2OC2H5CCCH2CH2OHCC HC2H5CH2CH2OHHH2Lindlar cat.CH2CH2(3)Cl2FeMg乙醚ClMgBrO1.2. H2OClCH2CH2OHCrO3吡啶ClCH2CHOBrBrCl(4)CH2BrO1.CH2CH2CH2OHAl2O3CF3CO3HCH2CHCH2CH22. H3OMg 干醚CH2MgBrCH OCH2(5)OCH2CHCH2CH2CHCH2OH1.NaOHCH3C
14、O3HCH2CHCH2 OOCH32.CH3I克莱森重排CH2CHCH2OCH3CH2CHCH3Cl2500 HBr 过氧化物Mg无水乙醚CH3CH2CH2MgBrCH3CCH3O(6)NaCH2CHCH2ClCH3CH2CH2CCH3CH3OCH2CH=CH22.H3OCH2CHCH2ClCH2CHCH3CH3CH2CH2Br1.CH3CH2CH2C OHCH3CH3CH3CH2CH2C ONaCH3CH3(7)CH3CH2OHHBrCH3CH2MgBrCH3CH2CH2CH2OHMg 无水乙醚O1.2. H3OCH3CH2OHH2SO4CH2CH2O2(空气 )Ag,250CH2 OCH2
15、(8) CH2CHCH3H2OH+CH3CHCH3OH H+ CH3CHOCHCH3CH3CH3ClClNO2NO2NO2NO2OCH3CH3OHCH3ONaNaCl2 FeHNO3 H2SO4CH3ONa(9)OHCH3CH3ONa CH3CHCHCH2BrOCH2CHCHCH3CH3Claisen重排OH CHCHCH2 CH3CH3NaOH(10)12.推测结构O CH CHCH2 CH3200OHCH2CHCHCH3OH CH2CHO + CH3CHO臭氧分解臭氧分解NaOHCH3IOCH3 CH2CH CHCH3KMnO4COOHO CH CHO + HCHO CH3OH CH2CH
16、CHCH3 OH-OCH3(A)(B)(C)13. 推测结构OCH3OHCH3I(A)(B)(C)14.推测结构A:CH3CH2OCH(CH3)2B:CH3CH2BrC:(CH3)2CHBrD:CH3CH2OHE:C(CH3)2CHOHF:CH3CHOO CH3CCH3G:15.推测结构CH3OCH3CH3OHCH3CHOCH3OCH3BrA:B:C:D:E:16.区别下列各组化合物。OHCH2OHOCH3FeCl3显色浓H2SO4Na分层不分层H2+ + + +(1)苯酚邻苯二酚1,2,3-苯三酚对苯甲酚FeCl3紫色绿色橙色蓝色(2)17.以苯及其它必要的有机试剂、无机试剂为原料合成下列化合物。NaOHH+OHSO3HBrOH BrBr2Fe稀H2SO4H2SO4300H2SO4OH SO3HSO3H(1)OHSO3HCH3Br AlCl3CH3SO3HNaOH300OHOHBr2 CS2H+H2SO4(2)CH3CH3CH3BrClClOHClC
